CuClZSM-5上C-%2c3-H-%2c6-催化还原NO反应性能和活性物种研究.pdfVIP

cucl／zsM一5上c，H。催化还原No反应性能 及活性物种研究 贾明君- 王桂英1 李雪梅1张文祥1‘ 吴通好1 刘 颍2 (1吉林大学化学系，长春130023f2．大庆油田化工总厂，大庆163712) 由于氯氧化物(No，)蛤整个生态环境造成了严重危害，因此消除N0。已成为治理环境 污染的重要课题。近年来发展起来的烃类选择催化还原法被认为是最有前景的NO，消除方 法，目前人们已做了大量的研究工作，但仍有许多问题有待解决，如怎样进一步提高催化剂 的低温活性和稳定性、催化剂的作用机理、反应的活性中心、B酸的作用等等。Ll”1 本文作者用焙烧分散的方法翩备了CuCl／H—zSM一5和CuCl／Na，ZSM一5分子筛催化 剂，进行了过量氧存在下丙烯选择催化还原No反应的研究，同时，还利用XRD，IR和Hr TPR等手段对催化剂的活性物种进行了探索。 h，再于873K下焙烧2h制 cucl和分子筛机械混合、研匀后，先通空气于673K下焙烧12 h后通 K下通氩气处理2 得。反应在固定床连续流动反应器中进行，将o．5g催化剂在773 气为Ar。 样品的xRD分析结果表明．焙烧前样品的谱图出现了可归属于CucI的28．5。和47．3。 衍射峰，而经过焙烧处理后上述衍射峰消失。这表明CuCl已很好地分散在ZsM一5的孔道及 表面上了。 上丙烯催化还原NO的反应活性随温度变化的关系图。由图1可以看出，对于CuCl／H— zsM一5，开始时No的转化率随着反应温度的升高逐渐增加，至723K时反应活性达到最高 值53％；随着反应温度继续升高，NO的转化率降低。值得注意的是，在573K时NO的转化 K 率已达到39％，显示出良好低温活性；而CuCl／Na—ZsM+5的催化活性则非常低，在873 时，NO的转化率只有13％左右。 图2是573K下在CuCl／H—ZSM一5催化剂上，反应活性随铜负载量变化的关系图。从 图2中可以看出，开始时，No的转化率随铜负载量的增加迅速增加，当铜含量达到6％左右 时，反应活性达到最大值；随着铜含量的继续增加，反应活性略有下降，原因可能是过量的 CuCl堵塞了分子筛的孔道，从而降低了催化剂的反应活性。 室温下吸附NO的IR光谱结果表明：载体Na—ZSM一5和H—zsM一5上主要的吸收峰对 cm_1)、Cu抖一No(1895cm_1)、Cu+一 ZSM一5上则出现了可分别归属为Cu2+o—No(1911 NO(1812cm-1)和cu+～(N0)2(1826、1734cm_1)的吸附物种“J，一般认为Cu+一NO和 Cu+一(NO)。两种吸附态是离子交换cu—zsM一5催化剂上的NO分解及还原的活性吸附物 ·通讯联系人。 ·34· 发生了固态离子交换反应的结果；而CuCl／Na—ZSM一5催化剂上则基本上没有这种铜离子 生成。 鬟 鬟 ＼ 辟 爵 鼍 晕 僻 蜂 喾 君 ¨ Z Z 采 状 蟮 螬 赠