S一烯丙基一0一取代苯基硫代磷（膦）酸衍生物的合成和杀菌活性研究.pdfVIP

中国化工学会农药专业委员会第九届年会论文集 ·329 S一烯丙基-0-取代苯基硫代磷(膦)酸衍生物的合成 及杀菌活性研究 贺峥杰刘菊湘唐除痴 (南开丈学元素有机化学研究所，元素有机国家重点实验室，天津300071) 己商品化的有机磷杀菌剂品种大多为对称的磷酸酯结构。近年来，我们在研究不对称 的磷(膦)酸酯新合成方法的同时，也探索了不对称磷(膦)酸酯结构与活性的初步关系，发 现具有S一烷基o_多氯苯基的硫(二硫)代磷(膦)酸酯1往往有较好的杀菌活性。本文将扩展这 类结构，将S一烷基改为不饱和的S一烯丙基，进一步考察它们的杀菌活性。生物活性测试 ● ≥幻Ⅻ l 表明，这种改变较为成功，所合成的化合物有些具有较为突出的杀菌活性，有些化合物还 具有杀虫活性，为进一步研究这类化合物的结构与活性关系提供了先导化合物结构。 合成方法 代磷酸酯(2，R’=Ar0)与三氯氧磷的异构化氯化新反应。随后又将此反应进行了扩展，使之成 为合成s一烷基硫代磷(膦)酸衍生物5的一种通用便利的新方法。 O fI + 。蒯州 ．L icjoQ3·——÷ ROPa2 2 4 Base 3+NuH—_+ X，X 5 为合成标题化合物，我们将上述异构化氯化反应的起始物2中的R基从烷基改为不饱和 的烯丙基，用0．0-_二--烯丙基硫代磷(膦)酸酯6与三氯氧磷反应，得到预期产物s一烯丙基硫代 磷(膦)酰氯酯7和0-烯丙基磷酰二氯8，然后7与取代酚在缚酸剂存在下反应得到目标化合物 ● s一烯丙基o-取代苯基硫代磷(膦)酸酯9，数据见表I。 S 012-伽四芦、—夕 II曰 (％=田吗锄卜R．+Poa3 ≥《Q+啦2四吗。扯Q 一 6 7 8 cH2=伽c嶙、沪 ，+H蛔Ⅻ一 rK电Ⅻ ．330． 中固化工学盒农药专业委晷垒箩九屑j盒塑集 衰l化合物9的实验数据 9 皇． ‰n气戚收搴 9 R’ 如n产戚 收车 121望 熊 ．塑!里2 熊 4-Me 69．5 ‰ 155～15661．7 0 PrS