CuO-CeO2／MgO-AL2O3催化剂抗硫性与硫转移的研究.pdfVIP

CuO—CeO：／MgO—Al：O，催化剂抗硫性和硫转移的研究 黄星亮冯长辉殷慧龄 (石油大学化工系。北京102200) 众所周知，在催化裂化再生器中，结焦的含硫FCC催化荆在烧焦时释放出s0，和大量的CO， 一方面CO的二次燃烧给操作带来困难，另一方面随烟气排放到大气中造成环境污染。为此，在 FCC催化剂中加入CO助燃剂和脱硫剂。目前，国内外针对CO二次燃烧现象开展的廉价金属氧 化物助燃剂研究取得不少进展，但对该种助燃剂的抗硫性及硫转移性研究得较少。本工作针对CO 助燃剂的使用条件，改进CuO系催化剂，使之在再生器中不仅作为助燃剂催化CO氧化，同时可吸 收再生器中的SOs，降低烟气SO．排放量。在随同催化裂化催化剂进入裂化反应器时，可脱硫形成 可以处理的H：S。自身又转变为具有良好CO氧化活性的助燃剂，即CO助燃剂可起到一定的抗硫 剂作用。 1试验 CuO—CeO：／MgO—AI。O。催化剂采用等体积浸渍法制备。催化剂的CO氧化性能在自制的固定 式流化床石英反应器中进行，催化剂与稀释剂的比例为1t 1200，反应气组成为Nz：81．4％lCO： lo．o％{02：8．6％(均为体积分数)，反应气总流量为1 测定催化剂的吸附总硫量。热重仪测硫化后催化剂的还原减重。利用傅里叶变换红外光谱仪和x 射线光电能谱仪测催化荆上吸附硫的状态。 2结果与讨论 2．1瘫化与还原对CuO—CeO，／MgO—khO，催化剂CO氧化性能的影响 釜 釜 * I!卜 晕 孽 馨 蟑 8 8 MgO古量／％ 硫化一还原街环次敷 圈1硫化及硫_还原对催化氧化 图2硫化-还原循环对催化荆 活性的影响 氧化活性的影响 ■一韧活性I●一硫化后活性· ▲一奠化一还原后活性。图2同 ·379· 催化剂具有更好的抗硫中毒性能。硫化一还原循环试验的结果也反映了这一点，如图2所示。 2．2 CuO—CeO：／MgO—AI：O，催化剂的吸硫性及硫转移性 MgO助荆上，形成MgSO。，见图3。在H。还原过 程中，这些so；一盐一部分分解释放出硫，另一部 分以S”存在于催化荆表面上(如图3、4、5所 示)。这些结果反映出CuO—Ce02／MgO—AIzO。催 化剂不仅有较强的CO氧化催化作用，而且也有 着较好的CO氧化活性恢复能力以及硫转移活 性。 袭1燃烧法和XPS测定的催化卉可上硫含量 1510 1 370 1230 1090 950 波数／cm。 图3CuO—Ce02／MgO—A120s催化剂IR谱图 A一薪鲜样品IB一碱化后样品- C～硫化一还原后样品 围4硫化-还原后催化剂上Sls的XPS谱图 图5 CuO—Ce02／MgO—A1203催化剂的 TPR—TO图 A一新鲜样品热重母，B一硫化后样品热重图， c一新鲜样