吡螨胺合成探究.pdfVIP

第二届农药交流会论文集 合 成 吡螨胺合成研究 谭成侠 沈德隆 (浙江工业大学 杭州 310014) 捅要本文研究了吡螨胺的合成，通过对反应因素的研究，得到较佳的反应工艺，使反应收 率稳定在40％以上。 关键词吡螨胺3一乙基一1一甲基吡唑一5一羧酸乙酯合成 N一苯基吡唑羧酰胺衍生物的毒性属低毒，日本三菱化成公司研究中心I咖Obda等经过大 量的毗唑衍生物的合成和广泛的杀螨话性筛选，最终发现毗螨胺在所合成168种吡唑衍生物中杀 螨活性已达到植保方面的要求；吡螨胺是一种快速高效的新型杀螨剂，对各种螨类和螨的发育全期 均有高效和速效，持效期长、毒性低、无内吸性，但具有渗透性，对目标作物有极佳的选择性，与三氯 杀螨醇、苯丁锡、噻螨酮等常用杀螨剂无交互抗性。 1实验部分 t．1合成路线 本研究选择毗螨胺的合成路线如下所示： l：：：：+洲；c嘞如鸭当甓冷阴；c地如瑚。c扎 eH，。蝎星。。：髓。。羽，+。。心喁。啦珥。一b．。。。。灿 缸8 c，Hj 岛Hi 旦 ≯00％心¨0c1·理“馨0。吼 J9基+ 。 叫娣。。。汕+№渊山岛H蟮。洲。 g卜00c汕+№0H 留《00H 聍-cooH+n∞0ccl．3—型L’芰歹七。a 掣1菇。州+。一，-墼b掣≮舞。a ‰ ‰ 刁-cocl+H料c野C卜叫94—等摹+VcoHNc心弋—卜c‘H·4 叫谫。q+H料。心叫。。鲁叫窜洲眦心叫。。 1．2实验内容 1．2．1丙酰丙酮酸乙酯的合成 将金属钠12．59分次加入无水乙醇中，待钠全部溶解后，于0℃左右滴加草酸二乙酯(68mL)和 丁酮(45“lL)混合物，l小时内加完，继续搅拌反应，薄板跟踪确认草酸二乙酯消失为反应终点(约为 1小时)。将反应物慢慢倒入硫酸与碎冰的混合物中，氯仿萃取，萃取液经元水硫酸镁干燥、脱溶得 ·169- 合 成 第二届农药交流会论文集 黄色液体(I)(839)，收率约在90％以上。该中间体经气质联用测定，分子离子峰172。 1．2．23一乙基一l一甲基吡唑一5一羧酸乙酯的合成 小时。氯仿萃取，得淡黄色(Ⅱ)氯仿溶液。经气质联用测定，分子离子峰182。 1．2．34一氯一3一乙基一1一甲基吡唑一5一羧酸乙酯的合成 在冷却下将氟酸钾加人(H)的氯仿溶液中。加完后，升温回流反应2小时。冷却，水洗至中 性，经无水硫酸镁干燥后，脱溶得4一氯一3一乙基一1一甲基毗唑一5一羧酸乙酯粗品，粗品进行减 压蒸馏，收集馏分55．29，即为(／／i)，收率约为52％(以草酸二乙酯计)。该中间体经气质联用测定， 分子离子峰216。 1．2．44一氯一3一乙基一1一甲基毗唑一5一羧酸酰氯的合成 化，析出固体，过滤，干燥得黄色粉末状固体159(收率约为89％)，质谱测定，分子离子峰为216；熔 点测定，熔点范围152～154℃(文献值为153—154℃)。将该固体、双光、氯仿加热回流3小时后减 压蒸除溶荆及过量双光，残留物用甲苯溶解，得(Iv)溶液。 1．2．5吡蜡胺的合成 毕，继续搅拌反应。用薄板跟踪视对叔丁基苄胺点30rain内不变小为反应结束，约为3h，反应结束， 酸洗，无水硫酸镁干燥、脱溶得棕色粘稠粗品(30．39)，收率约为9l％，粗品经硅胶柱层析得毗螨胺 白色晶体。(熔点