MTES对SiO-%2c2-胶体改性研究.pdfVIP

第三部分催化新材料及催化剂表征 181 MTES对siO：胶体的改性研究。 张晔 昊东 孙予罕 彭少逸 (中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，太原030001) 通过溶胶一凝胶途径可以制备各种类型的SIOz催化和陶瓷新材料““。尤以正硅酸乙醋 (TEOS)为前驱体的制备居多。通过水解一缩聚反应，在初期对其进行控制，可使材料的均匀 性达到纳米级甚至分子级水平‘““。在反应一开始向TEOS的体系中加入含有甲基的三乙氧 基硅烷(MTES)，在酸性条件下进行水解和共缩聚反应，可以在无机的SiOz网络结构中引人 有机基团甲基，从而获得有机一无机杂化的SiO。催化材料。本文以正硅酸乙酯(TEOs)为主 要原料，以MTEs为改性剂，研究了不同的MTES添加方式对溶胶一凝胶过程所得材料(包 括膜材料和粉体材料)的性质的影响。实验表明，在酸性条件下水解后的MTES，再在碱性条 件下对sio：胶体进行改性可以得到表面疏水性能良好的溶胶。同时采用接触角测定表征了膜 层的疏水性能，采用IR、DTG等手段对凝胶进行了分析。 样品的制备采用10％MTEs(占TEOS体系的摩尔分数)作为改性剂，乙醇为共溶剂，在 计量水存在条件下制备溶胶。MTEs的掭加方式分别为：(1)在反应一开始加入TEOS— H：0一c：H。oH体系中．以氨水为催化剂进行水解一缩聚反应，制备溶胶1I(2)TEOS在碱性 条件下，MTES在酸性条件下分别进行水解，然后调节MTEs体系的pH值使之与TEos体 系相同，在搅拌状态下将两种体系混合制备碱性溶胶2；(3)TEOS在碱性条件下，MTEs在 酸性条件下分别进行水解后，调节TEOS体系的pH值使之与MTEs体系相同，在搅拌状态 下将两种体系混合制备酸性胶3。同时制备不加MTES的碱性溶胶0以作对比。溶胶在50℃ 老化一定时间后，采用旋状镀膜法镀膜，测定膜层与水的接触角口，依此表征膜层的疏水性能 之优劣。将老化后所获得的凝腔于110℃干燥后用IR和DTG等手段分析其组织构性质。 由图1可见，在反应一开始加入10“MTEs对 胶体改性的效果不明显。在碱性条件下，水解反应经 历一带负电荷的过滤态，甲基的给电子诱导效应使 过滤态不稳定，从而减慢了其水解反应速率”o。而第冬 二种添加方式为MTES在酸性条件下进行水解，酸 的存在有利于提高其水解速率。再在碱性条件下与 。r]r] r] TEOS的水解产物发生聚台反应，所得胶体疏水性 U 能较好，膜层的接触角最大。说明其表面CHs一的含 图l不同添加方式所得膜层的 量高，这一点可以从四种凝胶的IR谱图中加以证 接触角示意图 980 cm_和1275 实(见图2)，2 cm-1为与中心Si 原子相连的CH。一的特征峰，在第二种添加方式下，两个峰的强度明显增加。而在没有添加 275 MTES的凝胶样品中，1cmll处无峰。 ·目家自然科学基金资助项目 182 催化剂制备科学与技术进展 圉z各凝胶样品的【R谱囤 800～3oOO 在2 cm_范国内的三峰为尚未完全水解的c2H50一中CHa一和一CH2一的吸 收和与Si原子相连的CHa一的吸收。 在四种样品的DTG图中(在此略)，对于接触角小的0(SiO：凝胶)和1(在反应一开始加 入MTEs所得凝胶样品)其表面一OH的脱水失重峰明显高于2和3。说明在第二和第三种添 加方式下，MTES起到了对胶体的表面进行改性的作用。由此可见，以MTEs为添加剂，选择 适当的添加方式，可以实现对siO。胶体的表面改性。 参考文献 井新利，周树根，刘海兵，郑茂盛．功能材料，1995，26(6)：510～512 高长有，杨柏，沈家骢．高分子通报，1996(2)：120～125 宋丽．玻璃与搪瓷，23(3)：8～12 William MSmIth．Duen—Wu