苯乙烯%2f甲基丙烯酸羟丙酯可控共聚合探究.pdfVIP

苯乙烯／甲基丙烯酸羟丙酯可控共聚合研究1 陈靖民华峰君邱江-杨玉良 (复旦大学高分子科学系，1华东理工大学生物工程学院) 在近几年里，具有可控结构和窄分布的聚合物的合成取得了很大的进步，这主要归因于 进行可控聚合的新方法和技术不断出现。在其中，稳定自由基活性聚合(sFRP)方法合成这 类聚合物的研究正日益受到各国学者的关注”3。然而由Geo堆es首先提出的TEMPO体系sFRP 除能实现苯乙烯及其衍生物的可控均聚合外，其它单体几乎很难制得相应均聚物。为此，为 适应工业化需求，重视苯乙烯共聚合基础研究成为刻不容缓。本文首次提出苯乙烯fst)和甲 基丙烯酸羟丙酯饵m)可控共聚合体系，开发了双引发体系，并用FT皿同步跟踪了这一体 系的共聚合过程。研究结果发现，共聚物分子量随单体转化率线性增长，而且单体转化率随 反应时间呈一级反应动力学特征，符合活性聚合反应动力学特征， 如图l和2所示。其共 图1Ps．卸慨单体转化率和分子量的关系 图2Ps．}慨单体转化率和反应时间的关系 St：}玎姬，A：TEMPO：AmN=400：100：1．2：11．120。CSt：舳A：TEMP0．姗N=400：100：1．2：1．1，120。C 聚物分子量分布小于1．5(转化率小于45％)，如图3所示。然而，在所研究的不同反应条件的 反应体系进行聚台时，分子量分布在单体转化率超过50％后突然增加，而分子量也有迅速增 加的趋势。为此，我们用FTm实时跟踪了这一体系共聚合反应过程。图4显示出聚合反应 在经过平稳阶段后(转化率平台，在转化率小于45％前)，反应转化率迅速增大，聚台反应失 控，这可能与体系粘度增加，导致增长自由基或源于DcPO分解富裕自由基迅速增加及单体 扩散速度下降有关。最终聚合物的tHNMR谱同传统聚合方式所合成的PsAN一样，表明聚 合反应系无规共聚。 参考文献： M．K，vereginR．P；Ka珊ai盱P．M．ecal，M解r锄olecuh1993，26：2987 1．G∞rges 2．Hawker C．LJ衄．ch咖．Sco．，1994，116：11185 3FuhIda A．Et 1996，29：3050 t，1hauchi工，Gotoal，Ma∞molecules AND STYRENE THECONTROLLEDCoPOLyMERIZATIONoF STABLENITRoXIDE WITH HYDROXYPROPYLENYLⅣⅡeTHYACRYLATE RADICALS JMCHENFJHUA YLYANG J0nJ +本课题受到复旦大学国家教委分子]二程开放实验室资助 a一257 IIl山is con仃01led narrow of article，也e atld copolymer、vi廿lpoIydispersjtycomposed时rene H加)Awas stablente radicals疗om脏MPo，AⅢN 11】ek抽eticswas s”thesized州th syst咖卸d FTIR证sim．nwasf0岫d