不同类型分子筛UV-Raman研究.pdfVIP

不同类型分子筛的uV—Raman研究 于沂 肖丰收 (吉林大学化学系无机合成与帛5备化学实验室，长春130023) 熊光李灿 (大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室) 随着沸石分子筛研究的不断发展，其结构测试的方法也在逐步提高和完善。作为研究分子振动 的两种方法，拉曼光谱与红外光谱互相补充，共同表征分子筛的骨架结构、离子交换性能、吸附性质 及合成机理。但是与红外光谱相比，分子筛拉曼光谱的应用远远不如红外光谱广泛和普遍。主要原 因是试验技术上的困难导致难以获得高质量的拉曼光谱。其一是拉曼散射本身强度较弱且从分子 筛一类高分散材料中获得理想的信噪比较困难；二是在可见激光激发下，分子筛荧光背底较强，常 常干扰和掩盖了拉曼谱峰。尽管人们采用了多种方法来减少荧光干扰，但荧光现象始终未得到较好 的解决，从而限制了拉曼光谱的广泛应用。 200‘006008∞】ooO 1200¨oo 豉t／cm—I 图2 X型分子筛紫外拉曼谱 图l A型分子筛紫外拉曼谱 艟鼓／em～1 渣蠹／em一1 图3 Y型分子筛紫外拉曼谱 图4 2SM—s型分子筛紫外拉曼谱 ·634· 大连化学物理研究所催化基础重点实验室新建成国内首台紫外拉曼光谱仪，采用紫外激光作 为激发光源有效地解决了上述问题。由于激发波长变短．拉曼散射强度显著增强．比通常拉曼信号 高1～2个数量级。激发波长由可见波段移向紫外线波段，荧光发生的量子几率很低．从而有效地避 开了荧光。 使用该仪器进行了几类分子筛的uv—Raman测试，获得了一些较有意义的结果。 (1)A型、x型、Y型、ZSM一5型及Beta型沸石的测试。 各类沸石的uv—Raman谱如图1～5所示。由图1可见，这几类分子筛的拉曼光谱十分清晰， 信号强且分辨较好。除特征的较强谱峰外，～些精细谱峰亦很清晰，并且与参考文献所报道的通过 晶格计算的峰位相吻合。用于测试的样品均按专利方法合成．未经任何纯化或活化处理。激发波长 为244nm，输出动率为40mw，积累时间较短。为进行对比，又采用同一样品、同样的积累时间，在 激发波长488FIID．，输出功率200mw条件下测试普通拉曼光谱。所得谱图信号较弱，A型、X型、Y 型沸石只得到490～510rim处的特征峰，且强度较低．ZSM一5及Beta沸石均无信号。 (2)不同硅铝比的x型及ZSM一5型分子筛 的测试。 发现硅铝比与拉曼谱峰强度相关，一些特征 化学键的振动位置也与硅铝比的变化存在一定的 联系。 (3)x型沸石晶化过程液、固相跟踪测试。 考察了导向剂在晶化中的作用，固相变化较 ‰“ 明显。 综上所述，紫外拉曼作为～项新技术在表征 沸石结构方面迅速而准确，而且对样品无特殊要 求，是较理想的表征手段。对分子筛的合成、表征、 催化性能的研究起到推动作用，具有十分重要的 意义。 参考文献 l shik Chew,，1986、90：l772 KyoungT越No，D。ngH叽‰-MuJhon，】Pbs A．nanHuza 2 MiecznikowskiJ Zeolices。1987，7：249 3 MiecznikowskiA．Hanuza J．Zeolites，1985．5：188