Mn2O3／SiO2催化剂上湿天然气中乙烷氧化脱氢地研究.pdfVIP

Mn：0。／SiO：催化剂上湿天然气中乙烷氧化脱氢的研究 卢萍 吕绍洁邱发礼 (中国科学院成都有机化学研究所天然气转化开放实验室，成都610041) 近年来，湿天然气(含乙烷约6％～10％)的转化逐渐受到人们的重视。从乙烷制乙烯的传统方 法是热解脱氢，该法能耗大、操作复杂、产物分离困难。乙烷氧化脱氢(ODHE)改变了反应热力学， 使反应在较低温度下进行。ODHE反应中主要以金属氧化物为催化剂口“1。本文研究了MnzO。／ SiO：催化剂的空速、反应温度、烷氧比等条件对反应的影响及该反应的动力学。 1试验结果与讨论 1．1催化剂活性、选择性与反应温度的关系 000 在湿天然气空速为2 h～，C。H。：O。=1；1及常压条件下，改变反应温度时，乙烷的转化 率、乙烯的选择性及收率均随温度的升高而增加，当温度为750℃时，乙烯收率达44．99％。 1．2催化剂活性、选择性与空速的关系 000 200～3h_1范围内，随空速的增 在反应温度为750‘C、常压条件下，改变空速时，在空速I 大，乙烯的收率是缓慢降低的。 1．3烷氧比与催化剂活性、选择性的关系 000 在湿天然气空速为2 h～、反应温度为750℃及常压条件下，改变体系的烷氧比时，随烷氧 比增大，乙烷的转化率降低，乙烯选择性升高，在烷氧比为1～3的范围内总收率变化不大。 1．4添加不同水蒸气量对收率的影响 000 在温度为750℃、空速为2h-及常压条件下，改变加人水蒸气的量，添加水蒸气量与催化 t t 0．04到12．24，对反 活性的关系见表1。由表1可知，随着水蒸气量的增加，即C：H。；HzO从1 应影响不大，说明水蒸气的加人，对催化剂上裂解析炭有明显的抑制作用。在添加水蒸气时催化剂 在200 h后活性基本不变，否则4h后活性明显降低。 寰1 添加水蒸汽量与催化活性的关系 1．5宏观动力学 t 催化剂活性与接触时间在常压、750℃、C。H。：02_11条件下的关系见图1。由图1可知，随 温度了’的升高，乙烯收率y增加；在同一温度条件下，接触时间r变长，乙烯收率增加，且开始时上 升速度较快，后来变慢，宏观动力学结果列于表2。 乙烷氧化脱氢的反应方程为： 2C2H6+02=2C2H‘+2H20 (1) ·236· 表2宏观动力学试验结果 设乙烷转化为乙烯的反应只同乙烷和氧气浓 度有关，则据幂函数方程，乙烯生成速率方程为： rc。H‘2hp≤扣。户龟 (2) 其中r为反应速率，^为反应速率常数，P为 分压。 将方程(2)线性化后用最小二乘法求参数， X 、 k 相对标准偏差S√h=5．84％。 乙烯生成的速率方程为：