NaY沸石酸络合脱铝探究.pdfVIP

NaY沸石酸络合脱铝研究 刘辉刘兴云李宣文徐筱杰 (北京大学化学与分子工程学院，北京100871) 酸脱铝是沸石改性的一个重要方法，但将NaY沸石直接酸脱铝很难得到结晶度保持较好的 产物，只有将NaY沸石变为超稳Y沸石后再酸脱铝才能保持较好的结晶度。本文用沸石改性的新 方法啪，对NaY沸石直接酸脱铝进行了系统研究，考察了草酸、柠檬酸和酒石酸等分别直接作用于 NaY沸石的脱铝效果．从脱铝剂用量、脱铝剂滴加速度、反应时间和反应温度等几个方面考察了反 应条件对沸石酸脱铝的影响。 1试验 向5．0 应结束．经过滤、水洗、滤饼烘干后得样品。滤液定容250mL，ICP测Al。用XRD测产品结晶度。 2结果与讨论 2．1草酸脱铝 从图1a和1b可以看出，在草酸脱铝体系中，沸石的脱铝量和结晶度随草酸用量变化而变，草 酸用量增加沸石脱铝量增加，结晶度降低。改变反应温度和脱铝剂的滴加速度，沸石的脱铝量和结 晶度变化都较小。在不同反应条件下，沸石的脱铝量与按H+计量的草酸用量均呈线性关系，且直 线斜率都在0．25左右．说明脱铝是按化学计量进行的[“。在各种条件下草酸脱铝都能保持很好的 结晶度，沸石一次脱铝15％左右结晶度都能保持在95％以上。这是因为草酸脱铝体系是由多种化 学平衡构成的缓冲体系。 2．2柠檬酸脱铝 不同条件下柠檬酸的理论供H+量(按三级电离计算)与沸石脱铝量以及结晶度的关系见图1c 和1d。可以看出，柠檬酸脱铝时沸石的结晶度受反应条件影响很小，一次脱铝20％沸石的结晶度 仍能保持在90％以上。但沸石的脱铝量受反应温度影响较大(图lc)，低温时脱铝基本按化学计量 进行，即脱掉一个铝消耗四个H+。回流条件下柠檬酸脱铝量高于化学计量，说明此时实际参与脱 铝的H+量大于柠檬酸(按三级电离)的理论供H+量。这是由于回流时络合平衡的移动使柠檬酸根 羟基上的H+也发生电离参与了脱铝造成的。 2．3酒石酸脱铝 从不同条件下沸石脱铝量与所加入的酒石酸理论供H+量(按二级电离计算)关系图1e中可 以看到．低温酒石酸脱铝能力比高温时强，这可能是低温时酒石酸和铝的络合能力比高温时强造成 的。由沸石脱铝度和结晶度关系图(图1f)可知，酒石酸脱铝时沸石结晶度受温度影响较大，高温有 利于沸石结晶度的保持。在回流条件下，一次脱铝15％左右沸石结晶度仍在95％以上。改变脱铝 剂的滴加速度对脱铝沸石的结晶度影响很小。 3结论 通过对草酸、柠檬酸、酒石酸用于NaY沸石脱铝的研究发现，在硫酸铵缓冲体系中，由于存在 多元酸的电离平衡和对铝的络合平衡的共同作用，草酸、柠檬酸和酒石酸作为NaY沸石的脱铝 剂，可使沸石在脱铝的同时保持较好的结晶度。其中草酸脱铝受温度等条件的影响较小，沸石结晶 ·891· ] O 8 6 鬟 越 一目l＼Iv ● { 蜉 2 5 lO 15 20 25 30 35 H+／retool 脱铝事／“ (a)草t脱帽 (b)草t脱帽 H+／mmoI 脱帽率／“ (c)柠簟叠脱帽 (d)柠tt脱螺 鬟 捌