丙酮分子多光子解离／电离过程探究.pdfVIP

增 刊 原于与分子物理学报 Supplemem 1998年7月 CHINESEJOURNALOFATOMICANDMOLECULARPHYSICS Jul．1998 丙酮分子多光子解离／电离过程研究’ 金明星 丁大军 刘东峰 刘 航 潘守甫 吉林大学原子与分子物理研究所 长春 130023 摘 要 利用分子束和飞行时间质谱技术实验研究了丙酮分子多光子解离／电离的动力学过 程，并通过建立丙酮分子的多光子解离／电离模型，用速率方程对两个解离通道进行了理 论分析。 关键词：丙酮 多光子解离和电离 引 言 由于酮类分子具有丰富、典型的化学性质，一直是人们关注的研究对象。另外，已经 发现丙酮及其他同类分子在人体的血液和呼吸过程中，可引发各种疾病．特别是糖尿 病…。所以，对这类分子的灵敏检测和光化学反应的研究有重要的意义。Hancock等人 在近紫外波段，利用分子束和飞行时间技术最早研究了丙酮分子的解离／电离动力学机 制，他们观测到CH3碎片和CH3CO碎片的存在，但没有CO碎片【2J。Zuckermann用荧光 探测的方法分析了丙酮的激发三态¨j。Baba等人用248nm的激光进行了丙酮分子的解 离／电离研究【4J，他们着重分析了母体离子和乙酰碎片离子。在本文中，我们试图建立丙 酮分子解离／电离模型，进一步分析丙酮分子的多光子解离／电离过程。 2实验结果与分析 实验装置主要包括脉冲分子束设备、激光系统、飞行时间质谱和信号处理系统等。利 在275—289nm范围可调谐的紫外激光。把紫外激光聚焦到丙酮分子束上，产生的碎片 离子由飞行时间质谱分析，离子信号最后经Boxcar或高速数字储存示波器处理，得到丙 酮分子的多光子解离／电离质谱。利用波长在283nm附近的激光，把丙酮分子从基态激 -国家自然科学基金和国家教委基金资助项目 J83 图1给出了丙酮碎片离子产额曲线，并且利用最小二乘法拟台实验数据得到了光强指数 K。离子产额与光强韵关系可以通过求解能级上粒子布居的速率方程得到。飞行时问质 谱离子信号峰形都是均匀对称的，而且信号强度与气压是线性关系．所以在分子的解离／ 电离过程中并未出现亚稳离子解离和分子～离子反应等过程。通过分析，我们建立了如 图2所示的丙酮分子多光子解离／电离模型，它是属于中性碎片过程。在此模型中，考虑 了丙酮分子的两个解离通道，母体本身从中问共振态的解离和乙酰碎片吸收光子从中间 共振态的解离，解离速率分别为y和a。依照这～模型建立了母体及各种碎片的基态、共 振中间态和离子态的粒子数布居满足的线性微分方程组，即速率方程。结合实验条件和 实验观测结果，我们作了一些合理的假设和近似，得出备碎片离子布居粒子数的解析表达 式，它们是有关速率常数(截面)和脉冲激光强度分布的函数。由于缺乏双光子吸收截面 数据，目前还不能详细计算碎离片子的布居数，但可以进行估算和定性分析讨论。因为存 在分子中间共振态布居的泄漏(发生了解离)，而削弱了母体及乙酰分子多光子电离。对 cH；和CO+的产额由于还和母体与乙酰碎片的解离／电离过程紧密相关，所以它们与激 光强度的关系表现得更为复杂，利用上述模型可以很好地解释丙酮分子的多光子解离／电 离过程。 CH，)Ico 田1隔隔母体与碎片离于的产额曲线 母2丙酮分子紫外客光予解岛／电离嵌碰 参考文献 I BM Singh，AJ Krenry，MNattrays，JA”日，．Towical．1993，17(3)：182 2 G．Hancock，K 4thIntFrhath)，z4l R，Wilson，Proceedings F