伯胺N-%2c1923-萃取醋酸微量量热法研究.pdfVIP

伯胺N，。：。萃取醋酸的微量量热法研究 张洪棣于秀芳李风华 曲阜师范大学化学系 鲁成学张言果茹森焱 山东大学化学学院 利用滴定微量量热法研究萃取及协萃机理至今报道甚少m”，对伯胺N，。，萃取醋酸的热化学 研究还耒见报道。前文㈨对伯胺N。。苹取醋酸采取溶剂革取平衡法，通过测定不同温度下醛酸 在两相中的分配比，求得反应热．由于现代化分析仪器和手段的快速发展．为溶剂革取体系的 研究提供了新的方法，可以用滴定微量量热仪直接测定不同温度对反应过程的热效应，进而得 到△rH：．A rG：，ArS：。 在溶剂萃取体系中，热效应的计算公式为Q=an·△rH：，武中Q为根据滴定量热曲线测 出的热教应；△rt为革取络台物生成的摩井数；A rH：为萃取反应热． 本文用滴定微量量热计直接测定了不同温度时伯胺N，。，革取醋酸反匝过程的热效正，从而 得到了毒关的热力学函数． 1实验部分 滴定徽量量热计，由瑞典RETRAC公司生产整个系统包括一个装有所需电子装置曲恒温 姥．可以装入不同的量热单元，滴定微量量热计是其中的一个单元、它包括一个Kelf涡轮搅拌 器和搅拌马达及控制系统，反应体系可以扳搅拌．该仪嚣热稳定性能好，可检测出ln。6℃螅温最 x 变化：温度可维持在±2 104℃不变，恒温器的工作范围在10-90C之间；该仪嚣灵敏度高、其 最母槛测值为15×10啊，24小野基线飘移不穴干2×10。。W． x10 8． 8％、含氮3．61 K1∞，由上海有机化学研究所提供，含伯胺99 3moltg，平均分子量291 定量称取后配制其苯溶液，用冰醋酸配制水相，用标准碱确定其浓度．为改善相分离状况，水 相加入一定量的浓度为050reel几NaCl． 055mol 在滴定微量量热仪中的4ml不锈钢安瓶中先加入o 5mh把绕 L’1伯胺N19：二的苯溶液1 在滴定仪中的菅于中注满二次蒸馏水。先把整个滴定仪的安瓶放入预热处预热20rain，再把安瓶 5ml注入 放八测量处，这时绕在仪器甲问的管于正好在预热处，当预热20rain后迅速把水相l 安瓶中．打开搅拌使120r／min，反应开始，记录仪记录莲取反应过程的热功率一时问曲线，当 记录笔画出平行于基线的直线时印认为实验结束．然后把测量体系换成不舍萃取井0的体系同洼 进行实验，以便修正由于搅拌引起的偏差。 2结果与讨论 本文在不弼温度下对伯胺N1923萃取醋酸的体系进行了热教应的测定，得到了完整的热功童 一时问曲线，部分曲线见图I． 图1 300toolL‘醋酸的热功率一时闻曲线 0,055m01L1伯胺N卅，苯溶液萃取O 每个萃取反应体系测定五次，其曲线基本相同并取统计平均值，井扣除由于搅拌等原因带 来的误差，从修正的萃取反应体系的热功率一时问曲线，求出曲线下的面积，经计算可得到反 应热c△rH：)；另外对萃取达平衡时醋酸的浓度用标准碱滴定而获得，进而求出萃取平梃常数 (K-)及吉布斯自由能(ArG：)，同时还可得到墒变(ArS：)，其数据见表1． 表1 不同温度下伯胺N，。，萃取醋酸的热力学函数 完整地热功率一时间蓝线反映出萃取反直体系的全过程，当曲线为平行于基线的直线时， 热功率不再随时问而变化，这说明萃取体系已达平衡． 伯胺Nl兜，萃取醋酸的反应过程是放热过程，298K时所测出的反应热ArH：与文献㈨通迓驯 定不同温度下酸在两相中酌分配比，作lgp一未线而计算出的Ar