α-甲基苯乙烯活性阳离子聚合研究.pdfVIP

q一甲基苯乙烯的活性阳离子聚合研究 贺雁 毛倩瑾 曹宪一 徐瑞清+ 北京化工火学材料科学与工程学院 北京 l00029 通常以顺序加单体合成嵌段共聚物的…离r活性聚合方法．_L}J丁-两种活性相斧段人的单 体}＆难得剑高的嵌段效率，如异j烯(IB)向a一甲基苯乙烯(aMest)战段』}聚眦。冈而，柑 【B聚合完成后，先JIj高反应性但不均聚的单体1，1二苯基乙烯(DPE)将PlB一封端得剑PIB— d DPE一以增加…离f的稳定一|生，可引发oMest，以j{|j得剑高嵌段效率的PIB—PMest共聚物。 这‘方法要求两种单体的聚台必须都是活性的。本文将氯端基PlB的模玳化合物2，4，4一二 甲荩一2一氯戊炕(TMPCI)以DPE封端，再引发a 为引发刺，Uf究“Mest的活性聚合“M。aMest由丁n何有一供电子甲基，是…离子聚合反 J、V活性较人的单体，并且a何甲基的存在使酸性B氢数目增多，易发生副反应，其活性同1离 现，但住cl{．c1，中uMesL聚台很快，为满足与IB其聚要求，采_}{jcH，c1，／Hex混台溶剂¨3。 衷l划端反J衄的结果 1．封端反廊 封端反麻后体系中除DPE对 N【， DPHEDDPE 反心时间 DPE封端效率TMPcl的封端产物DPHE外，还存在DPE二聚副反 戍的产物DDPE。通过测定产物的含鼙，I·J表址 呓__ Ⅲ ¨ g； ％ 毗 0 姐9 该反应的封端效率。表l的结果表明加入过量 心屯 ㈨ 加 L占 鹕 ％ 0 ㈨0 DPE平¨给电子试剂诬D)二乙胺(Et。N)存住p，约 心 O m j 钙 祀 鹋 盯 弛 O 30分钟封端效率可达100％。 幢 4 ∞ 孙 碍 蚰 黔 0 加O 2．aMest聚合条什的研究封端反廊_fi彳形成 l=80℃ iM条件：cH，cl，：HPx=40：60(v：v) MeSt 072×1()=。M 的稳定_二苯烷基碳川离子能否有效引发u TⅥPrlj一5 [I]PE]一[E1xN]=2[TMPclj MP(：1 1=2()L1 t 30叭n l、I川4 7 进行聚合，考虑刨。一Mest的特 表2添加醚对n—Mest聚台的影响 性，体系中应加入皿稳定碳1i璃 ED M盼 V 子。 _一～—。1 j一 斤fq醚 如||m肌， —L ||郇 一5 表2是选择二种不同的醚作 为ED的实验结果。uJ见涤加[异 异山醚 ；暑 虬 7 丙醚]≥(Tic】4]时，产物分 乙醚 5 子量与理论值相吻合，引发效率 乙醚 L置2 o O 一苯醚