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B020
掺杂球形Ni(OH):粉末微电极循环寿命的研究
on Iifeof microelectrodes
Studycycle dopingsphericalby
Ni(oH)2
usingpowder
唐致远杨敬武刘建华薛建军赵秉英王双元
(天津大学化工学院天津300072)
摘要本文采崩粉末微电极法测定掺杂球形Ni(OH):粉末的循环寿命。该方法周期短.步骤简
便,几个小时就可完成。测定了多种掺杂球形Ni(oH):粉末的循环寿命,并进行了机理讨论。
发现:加入Cd、zn、co可以使Ni(OH):粉末微电极的循环寿命增加,全面地改善电极的性能。
掺Fe、ca使循环寿命明显降低。
将一段+80“m,长3.ocm,一端焊接导线的铂丝封于玻璃管中,制成铂微电极。用金相砂
纸对露出铂丝的玻璃端面仔细抛光后,在王水中煮沸2-3小时,腐蚀约30um的深度。用蒸馏
水在超声波清洗器中洗净后,烘干待用。每次试验前,先用稀盐酸洗涤,随后用蒸馏水洗涤、
烘干。在一张塑料膜下垫一块玻璃,在塑料膜上放少许球形Ni(oH),粉末。用铂微电极在粉末
上碾压、磨平。使活性物质紧密嵌入微电极的微孔中,制成球形Ni(0H):粉末的微电极。
用微电极测定Nj(oH):循环寿命,必须考虑每次循环过程中的Ni(OH)’的充电深度。研究
方法是在充电(阳极过程)扫描中与电极电势达到最大时,在该电势下保持适当的停留时间,然
后考察放电(阴极过程)中,阴极峰电流的变化。图1表示了该方法的测试结果。由图l还可看
出在各停留时间的同扫阴极峰电流值i,在0.0V基本回复为o,说明放电完全,可以认为放电
深度接近100%。
型 ,:
_
刊餮『|『 乡
夕~
vs
E(VHgO,Hg) E(Vvs.HgO小g)
1.不停留;2—20秒;340秒;4-60秒:
图1 N“OH):微电极阳极峰电势不同停 图2微电极循环伏安法测定Ni(oH):循环寿命
留时间的循环伏安曲线
将图2中的阴极峰电流i,对循环次数n作图得到图3
在测试Ni(OH):微电极的循环寿命过程中,应尽可能减少Ni(OH):的机械损失(即掉粉)。
因此采用微分电容法测定循环前后嵌入微电极的Ni(oH)!的真实面积。根据循环前后微电极中
的误莘。
B020
由图3中的某次阴极峰电流值i,.除以最人阴
极峰电流值iP。。得到容量保持率R:
、
R:婺婴;三×loo%(1)
最大放电容量 f‰
式(1)中:i,。一某次阴极峰电流值(衅);
0 50 100150200 i。一最大阴极峰电流值(“A);以容量保持率
C”Ienumber(n) R=O.5为限,计算出未掺杂球形Ni(OH):粉末
图3阴极峰电流与循环次数关系图 微电极循环寿命为198次。
掺杂Ni(O两:粉末循环寿命
将掺不同元素的Ni(OH)2,采用微电极技术作循环伏安曲线。
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