Ni%2fMgO催化剂二氧化碳加氢红外光谱研究.pdfVIP

表2列出了不同的载体对催化剂(n(Cu)：n(Mn)一1；1)活性的影响。从表中可以看 出．以纯Tio：和弘Al。o。为载体时，二氧化碳的转化率分别为8．81％和19．16％，甲醇的选 择性分别为16．2％和20．4％。但是将Ti0。加到丫一A1：O。后，使得二氧化碳的转化率及甲醇 的选择性有了显著的提高，甲醇的收率从3．88％提高到6．9％，其中钛的最佳负载量为 上时，比负载在传统的载体上有更高的活性，这可能是由于TiO。等变价氧化物载体容易产 生变价阳离子(如Ti3+或Ti4+)和氧缺位，这样产生新的吸附位。单独的TiOz负载的催化剂 活性较低的原因可能是由于TiOt的比表面太小的缘故；但是当TiO：负载在7一Al：oa上时， 提高了Tioo的比表面，因此提高了催化活性。 囊2 not的含量对僵化活性的影响 反应条件：温度260‘c；压力2．OMPa}空‘速1800 h一；样H2)。“cOt)一3：o． Ni／Mgo催化剂二氧化碳加氢的红外光谱研究+ 费金华 齐共新侯昭胤王祖兴郑小明 (浙江大学西攫校区催化研究所，杭州31∞28) 随着工业的发展和能源的消耗，排放到大气中的CO：量迅速增加，据初步估计在自然 界中Co：的含量为10”吨，远高于煤、石油和天然气的含量。目前，CO：已能在不同的催化剂 上加H：生成甲烷、甲醇、甲醚和一氧化碳等o]。在Ni系催化剂上主要发生甲烷化反应，但对 其机理尚有两种不同的观点：一种认为是c0。直接加H。生成甲烷“]，另一种观点则认为是 CO。先经过生成Co的中间过程，再由CO加H，生成甲烷口]。本文作者运用原位红外浸反 射光谱技术，对CO：的甲烷化进行研究，并与Co加H：作对照，从中阐明Ni／MgO催化剂 上cO。加H2的可能机理。 实验过程是将制得的含Ni质量分数为12％的Ni／MgO催化剜磨细后装人高压原位红 外池的样品室中，经400℃氢气(流速为30m1／mln)还原1h后．冷却至室温，充人2MPa的 CO。和H：或Co和H2的混合气(H。／Co：=3或H2／Co一3)，于不同温度下测其红外光谱。 图1A(略)为CO。在300C，Co在300℃和400℃加H。时的原位DRIFTS图。从图中可 知．Co：在300~c加氢的结果是产生了气相的甲烷(3013cm～，1304cm_1)和气相的CO +浙江省自然科学基金和浙江省教委基金资助课题 ·182· 79 (21cm，2儿o cm一)，而cO加H：在此温度下并不产生甲烷的红外吸收峰，这表明Ni／ MgO催化剂上CO。的甲烷化过程，并不通过形成表面CO中间体的加氢来实现，而应当是 由Coz的直接加氢获得。当温度升至400 C时，Co加氢才有与形成甲烷有关的红外吸收峰 (3013 得多。引起这种差别的原因可能是催化剂表面不同吸附物种的加氢。 从图1B、C中可知，在室温下COz和H2及CO和H。共吸附的物种存在着明显的差别。 750～1600 cm～，1405 COz和Hz共吸附时，催化剂表面主要形成碳酸盐物种(1 cm～，1533 cm～，1291 cm。1)和碳酸氢盐物种(1750～1600cm，1527cm，1226 cml)；300C时表面 碳酸氢盐物种消失，而与碳酸盐有关的红外吸收移向低波数，并且出现单齿配位的表面甲酸 盐类物种(2953cm～，2861cm，2727cm，1595 cm～，1261 cm-1)和甲酰类物种有关的吸 cm_。，2839 收(2938 cm～，1617 cm_1)及与气相甲烷有关的吸收(3013cm～。1304cm-1)，同 cm～，1540 时还有羧酸盐