β-环糊精固载相薄层层析法拆分氨基酸D，L-对映体主客体作用研究.pdfVIP

里型∑￡生旦——』世兰室全璺墨±鱼苎堡垡兰竺苎三墨整坌±坐芏茎查苎堂室兰圭塑兰叁 垒塑 p一环糊精固载相薄层层析法拆分氨基酸 D，L一对映体的主客体作用研究+ 项生昌”郑 瑛翁家宝 朱则善 (福建师范大掌化学系福建福，|1350007) 关键词 D．环糊辅 氨基酸D，L．对映体 主客件作用 1．导言 p一哥糊精是由环糊精葡萄糖基转移酶(CGT)作用丁．淀粉所产生的7个葡萄糖单元以1,4． 搪苷键结合而成的环状低聚糖筒状化台物，它具有一定尺寸的疏水性空腔和亲水性外沿，能 作为“宿主”包络“客体”形成特殊结构的包台物，因而具有～定的立体选择和识别性能。 我们曾利用这一特性研究了CD与甲基橙、苯基甘氮酸、苯甲醛等疏水性苯基及其衍生物的 超分子化台物的制备及主客体相互作用，井利用这些基础数据成功地进{r了氪基酸的不对称 合成和苯氯代衍生物的分离提纯f14l。在高分子化合物和硅胶上固载化的环糊车青作为立体选择 剂，广泛用于气相色谱【6l、高教液相色谱171和高效毛细瞥电泳例，但真接用于层析薄板色潜的 报道较少。层析色谱具有制各和操作简单、快速等优点，尤其在不对称合成过程中，层析薄 板色谱是一种方便和可靠的分析手段。本文探讨了活性轻质二氧化硅固载化的9．环糊精，制 成层析色谱板．在一定条件下直接用于氨基酸对映体的拆分．井探讨13．环糊精与氨基酸问的 主客体相互1怍|用。 一一 2．实验部分 2．1 B．环糊精的固载化和层析薄板的制备 在含有56％二氧六环的NaOH水溶液，加入经洗涤干燥后的活性轻质Si02以及交联剂 ．环糊精，于37℃下回流24小时，产品经过滤，0．0ImollLNaO[-!水溶液和二次蒸馏水洗涤 u 后真空干燥，合成的产物元素分析和红外测定，其交联度为：237．6 Si02．将上述产 mol／g 物分散与氯仿中以制备层析薄板(CD．TLC)。 2．2其它色谱条件和试剂 展开荆：正丁醇：冰醋酸：乙醇：水=4：I：】：2。尿素和脱氧胆酸作为助剂直接加入展开剂中： HCI溶液中(0．2 待分析的氨基酸溶于O．5mol／L g／mI)，点样量为0l弘1．显色荆为0．4％茚三 酮乙醇溶液。上述试剂均为分析纯或生化试剂。 本实验采用单向连续分离法，在一定的实验条件F．对脂肪族氯基酸(丙氨酸、氨基丁 酸、缬氨酸、亮氨酸)、=氨基单羧酸型氨基酸(赖氨酸、鸟氨酸)、以及芳香族氨基酸(苯 丙氨酸、酪氨酸)的D，L．对映体进行拆分实验。 ’祸建省科委、建委和自然科学基金资助项目 ．4阻 2000年9月中固化学套全国第十届太环化学暨第二届超分子化学学术讨论会论文摘要集 成都 3．结果与讨论 3．I p-环糊精固载相的红外光谱研究 伸缩振动峰，在900-1400 cm‘。处出现了较宽的无机盐的振动峰。然而在650～800Cm1间却 没有C—CI的伸缩振动。从这可吼说明交联剂环氧氯丙烷已使p．环糊精固载在硅胶上．同时断 开C-C1。 2000 140012001000800cm 图1D一环朔精固啦化硅腔的红外光谱圈 3．2主客体作用对TLO分离效果的影响 实验结果表明．在无立体选择助剂存在下，B一环糊精固载相TLC板对上述备类氨基酸的 D，L．对映体无立体识别作用。其原因可能是氨基酸在展开过程中未能与固载化的13．环糊精 进行有效的包络