Fe调变的Cu-Mn／ZrO2催化剂用于CO加氢合成低碳醇地研究.pdfVIP

Fe调变的Cu—Mn／ZrO：催化剂用于 CO加氢合成低碳醇的研究+ 陈小平孙子罕钟炳王秀芝任杰 (中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，太原030001) 在CO加氢合成低碳醇的催化体系中，有一类由合成甲醇催化剂改性而成，如cu—Zn—Al—K[1]、 Zn—Cr—K[21等，此类催化剂具有较高的醇收率，其缺点是反应条件较为苛刻，c}醇的选择性也较 低，因此尽管基于此类催化剂已有一定规模的工业化示范装置n]，仍然需要对其进行改进。 在上述催化体系中，碱金属等助剂的使用是必要的，其作用主要是促进高级醇的生成，同另一 类合成低碳醇的催化体系如cu—co体系相比较“]，此类催化剂的c}醇的选择性较低，可以认为助 荆所起的促进碳链增长的作用不足，由于具有较强的这方面的作用，F—T合成组元(Fe、Co、Ni、 Mo、Ru等)有可能代替碱金属，成为更有效的助剂。本工作以cu—Mn／ZrO。作为高效合成甲醇催 化剂，以Fe作为助剂，研究F—T元素改性甲醇合成催化剂用于CO加氢合成低碳醇的可能性。 1试验内容 h，又 K老化12 K下干燥12 1．0：0．3：0．1：2．0，生成的沉淀在353h，洗涤至无氯离子，在393 于623K下空气中焙烧3h，破碎至20～40目。 h，用冰水浴冷阱 反应在6mm内径的加压微型反应器中进行，反应前催化剂于纯氢中还原6 收集产物，以气相色谱仪分析。 2结果与讨论 亵1 Fe调变的Cu—Mn-ZrOj催化剂上CO加氨反应结果o 000 ①反应条件z压力8．0MPa，温厦553K，空速4h～，H2／CO=2； ②异丁醇在总醇中的选择性． 反应结果如表1所示，Fe调变的Cu—Mn／ZrO。催化剂表现出较好的由CO加氢合成低碳醇的 性能，具有较高的反应活性和c≯醇的选择性，同时没有发现明显量的长链烃类生成，尽管催化体 系仅由少量的F—T合成组元改性，但在合成的醇产物中仍然显示出明显的F．T合成反应的特征， 如图1所示，醇产物中的直链脂肪醇较好地符合Schulz—Flory分布，表明其碳链增长方式与F—T 反应相同，此特征类似于IFP的Cu—Co催化剂体系“]。醇产物中另一种重要的产物为异丁醇，占丁 醇总量的81．5％，由于支链醇(如异丁醇)生成的途径与直链醇不同，说明在反应过程中，存在另外 一种机理，Cu—Mn／ZrOz催化剂本身即是由甲醇催化剂改性而来，这种机理应同子改性甲醇催化剂 (Cu—Zn—AI、Zn—Cr—K等)，造成上述这样一种产物分布情况的内在原因可能是催化剂表面同时存 在两种类型的合成酵的活性位。该催化体系要求的反应条件较zn—cr—K催化剂温和，但比包含 ·本课题为国家自然科学基金资助项目 ·240· F—T组元的合成低碳醇催化剂如cu—co体系苛刻，上述种种特征表明，所得到的催化体系总体性 质介于cu．co催化剂和zn—cr-K等催化剂之问，属于一种杂台型的催化体系。 { X 譬 龃 t 王 诅 ■ 2-PrOH 2-Bm”BuOH 砖藏b) 图1直链醇产物的Schulz—Flory分布图 田2温度对醇选择性的影响 h叫