La-Na-Mn-O纳米微粒磁卡效应探究.pdfVIP

La—Na—Mn—O纳米微粒磁卡效应研究 钟伟陈伟丁维平+张宁都有为 颜其洁+ (南京大学固体微结构国家重点实验室，南京，210093) (+南京大学化学化工学院化学系，南京，210093) 摘要采用溶胶一凝胶技术制备了系列多晶La— 3结果与讨论 Na—Mn-O样品，研究了样品的组成、结构覆磁熵变效 应之间的关系。结果表明该系列样品具有居里温度可 XRD结果表明，采用溶胶一凝胶法制各的La。一， 调范围宽、磁熵变大等特点，是较理想的宽温磁制冷 Na。Mn03+a样品，700℃焙烧即全部生成单一的钙钛 工质。 矿化合物。在本文研究的组成范围(o．5x≤0． 关键词类钙钛矿纳米微粒磁熵变效应 20)内，所有样品均为菱面体结构，对应于R3c空间 群。1000℃焙烧的样品组成、化学简比式及由电中性 1引言 原理计算出的锰离子平均价态Vm列于袭1中。 磁制冷是利用磁性物质的磁热效应来进行的，无 按照理论预期，每加入一个一价碱金属，同时应有2 外加磁场时，磁性物质的磁矩杂乱排列，磁熵较大，当 个Mn3+离子转变为M一+。鼠此，碱金属加入量越 有外加磁场时，磁矩趋于一致，磁熵变小，磁制冷正是 多，Mn4+离子所占比例应越大，锰离子的平均价态 利用这个熵差来达到制冷的目的，因磁熵的变化伴随 Vw。应随之线性增大。但在本文所研究的组成范围 着热量的变化。在T20K低温区的磁制冷研究在 基础理论上和实际应用(如工质、循环的选择)方面都 在明确的依赖关系(Takeda等人口1在研究Laz一。 十分成熟，从且前的研究趋势看，磁制玲的研究是从 Na；MnOⅢ体系时也发现类似现象)，而是基本保持 低温区域逐步向高温区域发展，室温附近的磁制冷技 不变，VM。为3．32士0．02。 术研究目前仍处于探索阶段。以前研究的材料主要集 样品的居里温度T。(见表2)随钠离子取代量增 中在稀土金属及其台金，由于它们有价格昂贵、易氧 加而升高，这主要是由于一价碱金属具有较强的电正 化、工作磁场高等缺点而限制了其实用化的进程。研 性，具有比二价碱土金属更强的给电子能力，因此碱 金属的加人可能会降低02p轨道能量，而使Mn和0 究新的磁制冷工质，实现高温尤其是室温磁制冷，对 的结合更加紧密，交换作用增强，导致T；升高。 予保护大气环境，改善人类生活质量，具有重大的现 T 1000U焙烧的La—Na—Mn—O多晶样品在1，5 实意义。最近在La—Ca—Mn—O钙钛矿化合物中发现的 磁场下的最大磁熵变值(SM汇总于表2，磁熵变的峰 大磁熵变效应“叫]，为室温磁制冷工质的选择开辟了 值所对应的温度与居里温度Tt一致。为了与金属Gd 新的广阔的空间。由于钙钛矿锰氧化物具有成本低、 相比较，我们也测量了Gd的磁熵变效应，其结果与 化学性能稳定、居里温度可方便地加以调节，工作磁 文献[151报道结果一致。可见，La—Na—Mn-O多晶样品 场也较低等显著特点，使其成为室温磁制冷工质的理