310一360++nm波长范围内CF自由基共振增强多光子电离探究.pdfVIP

增 刊 原f与分f物理学撤 SUlJll!emenl ANDMOLECUI，ARPHYSICSIuI．1998 1998{I：7H CHINESEJOURNALOFNFOMIC 310—360 nm波长范围内CF自由基 共振增强多光子电离研究。 李全新 张 群 束继年 周晓国 徐业平 王 启 陈从香 马兴孝 俞书勤 |】围科学技术夫学化学物理系 合肥 230026 p幽科学院进键化学丌放9：验枣 摘 要 CF自由基，观测了310—360nm波长范围内转动分辨的CF自由基的(2+1)共振增强多 。’=2—6)里德堡态共振，获得了CF(3P)里德堡态相关的振动与转动常数。 关键词：直流脉冲放电CF自由基共振增强多光子电离 1 引 言 氟里昂类型自由基是大气化学和燃烧化学反应中的重要的中间产物，因而引起人们 对(O，o)，(1，o)，(2，o)三个振动带作了转动分析。我们利用新建立的分子求中li流脉冲 放电产生自由基方法，旨在对CF自由基电离势以下的高里德堡态进行系统的研究。本 文通报了转动分辨的CF矗由基3p(v’=2—6)里德堡态的多光子电离光谱及其标识的结 果。 2 实 验 实验装置主要由自由基产生源，激光光源，时问飞行(’FOF)多光子电离质谱计及计算 -【日家自然科学琏盒资助项f{．删家救叠lell日人儿齄金资助项fj，删家九氕攀疆汁划资坳啦 196 n-。nl脉 机控制的信号采集与处理系统组成。样品气体分别为CF4，CF2C12和CFlCO经1 冲喷嘴形成分子柬。放电位于喷嘴下游6mm处，放电产生的自由基经过Skimmer进入 GCR一170)泵浦染料激光器 光电离区。激光光源由YAG激光器(Spectra．Physics，Mode (Lumonics，HT．500)，再经倍频后(脉冲能量～2删／pu!se)，由f／30cm透镜垮垡到光电 离区的中心。质量分辨的光离子信号由MCP接收，经放大输入到100M数字存储示波 器，最后由PCA86计算机采集获得质谱和光谱。 3 结果与讨论 图1示出310—360nm波长范围内振动分辨的CF自由基的liEMPI激发谱。这段 光谱，由一组有规律的振动峰组成，谱峰之间的间隔双光子能量值约为1700cnl-。；此外． 每个振动峰分裂值约为76cml(按双光子能量估算)，这与基态CF自由基的自旋～轨道 分裂值77191cm_113J非常接近，据此我们认为该段光谱反映了CF自由基基态到某一电 子激发态的双光子共振跃迁。考虑到CF自由基的电离势为9．1leV，处于电子激发态的 的。鉴于356．48nm和34581nm二处的振动峰与文献[1]报道的CF自由基3P里德堡 态的v clno CID～。 和(cJ，小=14．08 毫 i 噶 ■ 圭 P●●●，，●●●●●r●●●●●●●●，●●●●●●●●●●．r●●●．，●●●●●r●，●●●●●●●Ll ^一 面 559505601105605056100561505620056250 310 320 330 340 350 360 2b(cm“) X(nmj 圈1振动分辨的cr(卸)里