SnO2／Al2O3超强酸性研究.pdfVIP

SnO：／At：03的超强酸性研究 卢冠忠 (华东理工大学，上海200237) 方明刘毅廷 (香港科技大学) 氧化锡除了在气体传感器、太阳能电池、特种玻璃、电极等方面具有广泛的用途外，也是一种非 常有用的催化材料，可用作催化剂和载体。对于甲醇氧化，用氧化锡作载体具有比用FezO。，ZnO：， TiO。和AI。0。更高的催化活性。Pt或Pd负载在氧化锡上具有很好的CO低温氧化性能。作为多 组分氧化物催化剂的活性组分，sb—sn—o可用于丙烯氧化制丙烯醛，Sn·Mg一0可用于甲烷氧化偶 联制乙烯，v—sn—O可用于均三甲苯氨氧化制均三氰基苯。 固体超强酸因具有比1000A的硫酸还要强的酸性，近年来被广泛地研究。在sol／Mo，(M= 好的正丁烷骨架异构化催化剂。但对SnO。／AI。0。的研究少见报道。 本文用TPD技术详细地研究了SnO。／Al。O。的表面酸性和酸强度分布，发现在SnO。／A1。O。 表面存在超强酸中心。 SnO：／AI：O。采用等体积浸渍法制备，浸渍液为SnCI。的酸性水溶液。浸渍后经老化、干燥、氨 水处理、干燥，最后在特定的温度和空气中焙烧3h。 250，Ex- 催化剂的酸性采用吸附吡啶后的TPD技术进行测定，检测器为热导池和质谱(MS trel 2000 90rain。催化剂的表面积用低温氮吸附的BET方法进行测定(ASAP Co．USA)。FT—IR谱在室温下测定，KBr压片。 1 SnOz／M：0，的表面超强酸性 o“ sn02／AI：0。(600℃焙烧)的TPD谱见图1，存g 在三种脱附峰，低温峰(～200℃)，中温峰(～ 嚣 400+c)和高温峰(～650℃)。经450℃真空中抽气 吾o．05 30min，低温峰消失(B谱)；经450‘c在真空中抽气 霎 ·1052· 2负载量对表面酸性的影响 O08 不同负载量的SnO。／AIz0。吸附吡啶后的 O 07 TPD谱见图2。随着SnO：负载量的增加，前两个脱 附峰变化不明显，超强酸峰有明显的增大。与一般 gO06 世 的情况不同，在低负载量时(如3％)，SnO。的存在 登o05 不但没有使催化剂的表面积降低，反而有某种程度 吾 的增加(表1)；在高负载量时，SnO。的存在使 鐾0．04 AlzO。表面积略有减小。 驾 O03 3焙烧温度对表面酸性的影响 lo％SnOz／Al：O。经不同的温度焙烧后，酸性 O。2 产生一定的变化，从TPD的谱图可见，随着焙烧温 0‘0l 度的改变，吡啶的低温和中温脱附峰变化不大，高 O 温峰(超强酸峰)有较大的变化，随着焙烧温度的上 100 400 700 升，高