吡咯和HX(X%3dF%2cCl%2cBr)分子间π型氢键的电子密度拓扑研究.pdfVIP

C 分子、团簇和固体的结构与谱学 C084 毗咯与HX(X=F,C1,Br)分子间 二型氢键的电子密度拓扑研究 王海燕 曾艳丽 郑世钧 河北师范大学计算量子化学研究所，石家庄，050091 氢键在生物、化学、材料及生命科学等领域起着重要的作用，是目前人们研究的热门领 域之一。近年来，实验和理论上对二型氢键也进行了大量研究[[1-31s毗咯环是生命分子的一个 单体，毗咯((C4H5N)及其衍生物是重要的有机原料，在有机合成中被广泛的应用。Jiang等4[[1计 算了毗咯与BF分子间形成的N-H二和N-H二二型氢键的键能，史福强等[[51对毗咯和HCl以 及CHC13体系形成的C(Cl)-H二:型氢键，用NBO方法研究了蓝移型氢键的作用本质。为了 更深入探寻:型氢键的作用本质，本文从几何参数、拓扑性质及原子积分等方面对毗咯与HX 分子间X-H…二型氢键进行了详细的研究。 运用密度泛函B3LYP/6-311++G**方法对毗咯与HX(X=F,C1,Br)分子间氢键体系进行了几 何构型全优化，得到各分子的几何构型及能量，并在相同水平上进行频率计算，证明是稳定 构型。用标准CP方法对基函数迭加误差 (BSSE)进行了校正。从我们计算结果来看，毗咯 与HX间形成了N-HX,X-H...N氢键和X-H…二型氢键，从键能来看毗咯与HX间形成的 :型氢键的键能远远大于N-H...X,X-H...N形式的氢键键能，说明毗咯与HX更容易形成二 型氢键，并且按X=F,C1,Br的顺序依次减弱。 对各氢键体系进行原子积分发现，形成氢键后质子供体H原子的积分净电荷增加 能量 升高，偶极矩减小，体积减小。一般是氢键作用越强，这种变化越明显。 且 ︵ 圃 妞鑫妻至爹乡 叠 叠 氢键作用前 氢键作用后 C4H5N-HC1体系n型氢键的二电子密度等值线图和Laplacian量02P等值线图 对:型氢键体系，首次运用我们自行编写的电子密度拓扑分析程序GTA-2000，将 :电子 与。电子分离，得到二电子的密度等值线图和拉普拉斯量等值线图，并与AIM2000程序接轨 得到各原子的:电子积分，形象的说明了:型氢键的作用本质。如上图所示，从 :电子密度 等值线图和Laplacian量02P等值线图(所选平面为过C3,C;两原子且垂直于毗咯分子平面的 面)上可以清楚的看出，HCl与毗咯分子:电子的相互作用。对二型氢键体系进行二电子积分 得到H,Cl两原子的二电子分别为0.0120e,0.0100e，这说明氢键作用后质子受体上的部分: 电子转移到了质子供体上，并进一步证明了:型氢键的存在和作用本质。 参考文献 1.V.Stefov,L.Pejov,B.}optrajanov.JournalofMolecularStructure,2003,649,231. 2.M.A.Munoz,M.Galan,L.G6mez,ChemicalPhysics,2003,290,69. 3.S.J.Grabowski,W.A.Sokalski,J.Leszczynski,JPhysChemA，2004,108,1806. 4.J.C.Jiang.J.Phys.Chem.A1997,101,1982. 5.史福强，安静仪，李文等，钻学学舰2004,62,1171.