MCFC中多孔镍电极的形变和溶解行为的原位研究.pdfVIP

B095 MCFC中多孔镍电极的形变及溶解行为的原位研究 陈丽江 冯祖德程漩 林昌健’ (厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室化学化工学院厦门361005) 熔融碳酸盐燃料电池((MCFC)是一种高效化学能转化为电能的装置，有着十分 广阔的应用前景，尤其适合我国煤资源丰富的国情。但其中氧化镍阴极的溶解及 电极短路问题是限制电池寿命的最主要因素之一。关于溶解机理及新的替代材料 方面的研究己有不少报道，但对于电池堆启动时，承受一定负荷的多孔镍在转化 为多孔氧化镍阴极的过程中的早期破坏问题，研究较少。本工作对模拟实际电池 运行条件 (如温度、气氛及碳酸盐)下的多孔镍在氧化、铿化时的形变行为进行 初步探讨，并用原位Raman光谱技术研究氧化镍在熔融盐中的溶解机理。 结果表明，多孔镍电极在负载条件下，无碳酸盐电解质中高温现场氧化时， 其形变并不十分明显。但当在熔融碳酸盐中负载下进行现场氧化、铿化时，电极 发生严重的形变，尤其是在实验过程的前20个小时。如果先将多孔镍样品浸在熔 融碳酸盐中进行20小时的预氧化和锉化后，再施加负载进行实验，则发现样品的 形变程度减少，图I显示出二者之间的明显差别。 将实验后的样品用去离子水除去俊 盖在其表面的碳酸盐电解质后，进行 SEM表征测试。结果表明，多孔镍在加 载下进行氧化、铿化后，样品形貌发生 ，:: 犷 了明显改变。多孔结构的荃体轮廓变得 酬 模糊，且表面生成许多针状突起，X-射 卜 线能量散射谱(X-rayEDS)结果表明针 妇 状突起的主要成分为镍和氧元素。据此 推测，这些突起可能是由溶解的二价镍 离子与熔融盐中的氧离子结合并沉淀 在基体表面形成的。与此形成对比，预 F3.i4g3.xI110。5，MDetnfo?rmloaadtioanndc1 先锉化的样品在实验后的形貌变化相 atm而xatmo印hexes at923K isthepresenceofLi/K carbonate. 对较小，且表面的针状突起也较少口 (a)Ni (b)Niimmersedinelectrolytesfor20b beforeapplyingaload. SEM结果证明，加载下氧化、铿化的多 孔镍电极结构破坏较为严重，这与形变 镍电极在原位氧化、锉化早期阶段，生成的氧 化镍薄层易发生碎裂并可能溶在电解质中。在外力作用下氧化镍薄层碎裂加剧 随着氧化过程的深度进行，大量的镍空位严生造成的点缺陷，可促进形变发生 实验后的碳酸盐中镍离子浓度由原子吸收光谱测定，发现样品形变严重时 .通讯联系^:cjltn@xmu.edacn - 一 ~一 一 B095 其碳酸盐中的镍离子浓度也相对较高。这一结果证实了样品的变形与镍离子的溶 出密切相关。为了探明多孔镍电极溶解破坏机理，采用新的原位Raman光谱技术 对氧化镍电极在熔融盐中溶解过程的微观动态行为进行研究。结果表明CO:易在 氧化镍表面形成较强的化学吸附并形成吸附碳酸根，而此吸附振动峰只有在熔融