Cu(Ⅱ)-pmaH-%2c2-配合物电化学性质研究.pdfVIP

电分析化学进展·1999 B13 Cu(Ⅱ)一qmaH：配合物的电化学性质研究 吴和俊杨培慧。 陈宏基冯德雄盂建新 (暨南大学化学系 广州 510632) 本文利用文献n1作者首次合成前配体N，N’一双(8一喹啉基)丙二酰胺(qmaH。)，研究丁该 配体与cu(I)形成配合物后的电化学行为。由于舍有酰胺键的8一氨基睦啉衍生物具有去质子 化后平面性强，配位能力强及可降低金属离子电极电位等性能，常用来合成异常高价态的金属 配合物[2]，也是目前正在开发的荧光试剂o“]。文献“3作者合成了配体qmaH±并已对其物化性 质进行了研究，发现配体qmaHt与金属离子生成类芳香性配合物，配体具有良好的荧光性能， 但来对配体与金属离子形成配合物后的电化学行为进行研究，因此，率文对Cu(I)一qmaH：配 合物的电化学物质进行探讨，以了解金属离子与配体形成配合物前后的变化情况，进一步完善 其物化性质的研究． 介质的影响分别试验了DMF和乙腈有机溶剂为介质时，cu(I)-qmaH：配合物的电化 t 学行为，结果表明，当以纯溶剂为介质时，cu(1)、配体、配合物均几乎没有蜂信号，发现在1 l的DMF水溶液及乙腈水溶液介质中，均可出现峰信号，而且在加入NaN0。支持电解质后， 峰形及灵敏度得到明显的改善．试验了不同浓度的NaNo。对峰信号影响情况，选择支持电解 l 质NaN03浓度为0．1m01．L～。在1 解质的介质中，峰位置及灵敏度基本相似，配体在一o．60V左右有一较宽的峰，cu(I)在一 0．ZOV有一还原峰，配合物在～o．43V和一O．68V有两个明显的还原峰，在一O．15V和一 O．36V左右有两个较弱的氯化峰． 酸度的影响配体qmaHt的两个配位N原子上结合两个质子，当与金属离子配位时易 去质子化，如果将溶液酸度调节到弱碱性，则更有利于击质子化，从而使配合物更容易形成。 电压范围试验不同的电压扫描范国，结果发现在较正的电压范围一1．20V～+1．00v 扫描，底掖DMF会出现峰信号，使电极过程变得更为复杂．因此为避免介质出现蜂信号干扰， 本实验电压扫描范田选在一1．20V～+0．30V。 氮气影响对比通氯气除氧与不通氮气的信号，发现不通氮气的峰信号不太理想，受氧波 影响较严重。本实验采用实验前先通氮气15分钟将底液的氧气除去，而后用氮气封住液面。 电极过程 在1I 循环伏安图(见图1．a)，正向扫描时，在一0．60V左右有一较宽的峰，但加人Cu”后该峰消失， 我们认为这是qmaH2的吸附波。图1．b为l：l moI．I，“Cu“溶液的循环伏安图，在一0．zoV处有一还原峰，它是Cu”+e—Cu+的还原峰，为 ·通讯联系人 ·76· 电分析化学进展·1999 qmaHz溶液的循环伏安图，由图可见，在～ 0．43V和一0．68V有两个明显的还原峰，它 们分别是Cu(I)一qmaH2+e—Cu(I)一 qmaH：，Cu(I)一qmaHz+e—，Cu(O)的电极过 程，而在一0．36V和一O．15V左右有两个较 弱的氧化峰，分别是cu(0)一e+qmaH。斗Cu (I)一qmaH2tCu(I)一qmaH。-e—Cu(Ⅱ)一 qrmH2的电极过程。 结论 本文在所选择的条件下讨论了 Cu(I)、qmaH2、Cu(1)一qmaH2的电化学行 为，从图1可见，金属离子溶液加人新合成 的配体形成配合物后峰位置明显负移，且金 属离子的变价峰信号可很好地分开，这是由 于新合成的配体q血H：具有很好的配位能 一南—_=言r——‘—_=寄广—{i_—’鬲， 矗，v 力并降低了金属离子电极电位，在本实验条 件下，未出现异常介态的金属配合物Cu 田1配体、■膏于、配合■■环伏安圈 (I)一qmaH2的峰信号。