(反)-β-法尼烯和类似物的合成研究.pdfVIP

2。。1年 7月 A。ta sci。。tl内tr蒙u廿，古N大at学ur学ali报um‘自U慧慧羔鉴：N。iM。Ⅱ窖。I (反)。p一法尼烯及类似物的合成研究。 张钟宪，肖阿林 (首都师范太学化学系．北京100037) 引言 昆虫已在地球上生存了四亿年．自古以来，虫灾一直是威胁农业发展的主要因素之一．据统计，全 世界谷物与蔬菜的生产每年因虫害损失达14％以上．因此，农药的研制开发一直是一项重要、艰巨的 任务．本世纪四十年代以来，农药在害虫防治方面起了重要作用．但由于昆虫的适应性强、繁殖能力旺 盛，且很快就会产生抗药性，致使农药更新换代的步伐加快．在施用大量的农药以消灭虫害的同时也 带来了破坏生态平衡、污染环境等严重后果．为了解决这一问题，人们开始对控制昆虫行为的物质的 研究产生兴趣．开发研制高效、低毒、无残毒农药是当前亟待解决的问题．目前特别是对昆虫抗进食剂 和昆虫信息素的研究发展迅速．昆虫信息素是指由某一昆虫个体外分泌腺分泌的，能引起其他个体行 为反应或生理变化的化学物质． 蚜虫是农业主要害虫之一，除虫害之外还会引致植株的病害．因此消灭蚜虫对提高农作物的产量 和品质有重要意义．蚜虫在受到惊吓时可从腹管中分泌出一种“报警信息素”，可使周围其他蚜虫感知 并迅速逃逸．根据这一特性，若将该类信息紊施用于田间，便能够使一定区域内的蚜虫虫口密度控制 在域值之内，此时虫、病害对作物的影响不大．有报道说，如将报警信息素与农药混用，可起到事半功 倍的效果． 蚜虫的种类很多，危害小麦的蚜虫主要是麦长管蚜、禾备溢管蚜、二叉蚜和无网蚜，而危害蔬菜的 主要是桃蚜．大多种类蚜虫报警信息紊的主要成分是一种倍半萜类化合物(反)一卢_法尼烯即：(3一(4， 8一二甲基．3，7-壬二烯)一丁=烯一1。3)．其结构为t Pickett等人对蚜虫报警信息素进行全成分分析，发现蚜虫报警信息索的类似物对蚜虫行为的控 制亦有有效作用．另据报道，蚜虫报警信息紊的类似物具有持教性． 本文以国产香料橙花叔醇为原料，依据合理的合成路线，选择适当的实验条件，合成(反)一争法尼 烯以及蚜虫报警信息索的两种类似物． 1 (反)一卢一法尼烯(化合物A)的制备 1600 Pa)、控制较高回流比条件下精馏提纯，古量可达到98％以上． 将50～lOOg ·收稿日期，2001·04-25 132 内蒙古大学学报(自然科学暇) 2001年 中和床层中的酸性物质}将lOOg橙花叔醇以每分钟10滴左右的滴速减压下滴入AI：o。床层；冰水浴 接收粗产物，得859黄色油状物，主要为(反)一B-法尼烯、OR)一肛法尼烯、*法尼烯等．由于a一法尼烯及 (顺)·卢一法尼烯等也具有一定驱虫活性，因此使用时可以不必分离或去除．如欲得到单一(反)一p法尼 烯组分，可再进行如下操作： 将179粗产物与12g液态SO。封入安瓿中，室温条件下静置12h以上；去除过量的SO。后，用 硅藻土柱，咀乙醚一石油醚双溶荆梯度层析，得993一(4，8-二甲基一3，7-壬二烯)一环戊磺酰烯． 核磁共振谱(60MHz)g： 上述产物在160℃，10～ISPa条件下快速分解蒸馏，可得到(反)一p-法尼烯，收率为71％． 核磁共振谱(60MHz)a； 18Hz)． 2 B)的制备 将5．7 ml苯中回流 g丁炔二酸(o．05M)，17．4g十一醇一1(o．1M)以及0。4g对甲苯磺酸在50 酵化，反应完全以后，将反应液冷却、水洗干燥，蒸去溶荆．粗产物在--20℃无水乙醇中结晶，低温过 滤，并用冷无水甲醇冲洗，得到丁炔=酸双十一醋(化台物C)．熔点为24～25℃． 核磁共振谱(60MHz)8： 0．92(6H，t)，1．36(36H，m)，4．16(4H，t)． 将(化合物A)2．04 g(0．01M)与(化合物c)4．22g(o．01M)在氮气保护下封入安瓿，90℃条件 下静置2h．粗产物用硅藻土柱，以乙醚一石油醚双溶剂做梯度层析。得到(化合物B)4．79． 核磁共振谱(60MH