HBO在不同溶剂中荧光光谱研究-%27--.pdfVIP

HBO在不同溶剂中的荧光光谱研究★ 张桂兰++熊飞兵汤国庆陈文驹 南开大学现代光学研究所，天津，300071 2．(2’．羟基苯基)间氮杂氧茚(HBO)是一种典型的具有激发态分子内质子转移效应的分子。这种 质子转移现象在许多化学和生物反应中普遍存在，早就受到人们的关注。然而，最近几年由于这类分子 具有大而且快速响应的三阶光学非线性ll‘21更引起人们的极大兴趣。可望在光存储、光开关、光计算及 分子光电子器件方面有广泛的应用。这些应用都与这类分子的激发态质子转移性质有直接关系，而分子 的质子转移效应又与其所处的溶剂环境有关，因此有必要研究不同溶剂对激发态质子转移的影响．本文 将HBO分别溶解在环己烷、乙醇、二甲基亚砜中，用337．1nm的光激发，观察其荧光光谱，分析和讨 论不同溶剂对HBO分子激发态质子转移的影响。 实验所用HBO为美国Aldrich公司的产品，经无水乙醇重结晶后用。环己烷、乙醇和二甲基亚砜溶 剂均为分析纯。分别配制成浓度为2x10‘2M的HBO溶液。 由HBO在环己烷、乙醇、二甲基亚砜这三中溶液中的吸收光谱，可知HBO在近紫外光区 由计算机控制的Boxcar和单色仪进行数据采集和处理。利用这套实验装置，检测了在337．1nm激发下， HBO三种溶液的荧光光谱如图1所示。 。 ——二甲基亚砜 35 30 喜 昌 尝 = 20 ．三 羔 盘 15 1O 05 350 400 450 500 550 500 入／rim 图1HBO在二甲基亚砜、环己烷、乙醇中的荧光光谱 HBO分子的结构式如图2所示，通常情况下HBO分子是以烯醇式构型存在，当受到紫外光照射时， 处在基态的烯醇式分子被激发到激发态，而后迅速(1ps)发生激发态质子转移，而形成激发态酮式构 型分子。激发态的酮式分子通过辐射或无辐射弛豫回到酮式构型的基态。激发态酮式分子发射的荧光称 为质子转移荧光(或反常荧光)，激发态烯醇式分子发射的荧光称为正常荧光． +国家自然科学基金(No资助课题 ”通信联系人 135 ENOL KE’ID 图2 HBO分子的结构式 由图l明显看出，HBO环己烷溶液只观测到质子转移荧光，其峰值在500nm附近。这表明，HBO 环己烷溶液在337．Inm光照射下，几乎所有的被激发的烯醇式分子都转移成为酮式分子。HBO的乙醇 溶液既观测到了正常荧光，其峰值在370nm附近，又观测到了质子转移荧光(500nm附近)，并且质子 转移荧光的强度比正常荧光的强度强得多。说明被激发的烯醇式分子的大多数都转移成了酮式分子，只 有少量的烯醇式分子没发生激发态质子转移。HBO的二甲基亚砜溶液与乙醇溶液的荧光相似，正常荧 光和质子转移荧光都观测到。明显不同的是，二甲基亚砜溶液的质子转移荧光强度要比正常荧光强度弱 得多。这说明HBO在二甲基亚砜中比在乙醇中更不利于激发态质子转移。 HBO在紫外光照射下，发生激发态质子转移是因为分子中的氮杂氧茚中的N原子与苯环上的羟墓 的H原子之间生成分子内氢键，羟基的H原子通过该氢键转移至N原子上，分子由烯醇式转变为酮式。 HBO分子中的N原子是给电子基，其相邻的羟基中的H原子是吸电子基，在溶液中它们极易形成分子 内氢键，当被紫外光照射时发生激发态质子转移。但当HBO溶在不同溶剂时，由于溶剂分子的作用， 将会影响HBO的上述分子内氢键性质而影响激发态质子转移效应。环己烷是非质子性溶剂，它不影响 HBO分子内氢键，即对HBO分子的激发态质子转移无影响。因此HBO环己烷溶液在紫外光的照射F 最容易发生激发态质子转