半晶聚乙烯在形变和断裂中介观结构变化的X射线研究.pdfVIP

蔓兰旦全旦圣塾丝塑墅兰查皇些笙奎叁 !!!!竺!!昱．i塑 半晶聚乙烯在形变与断裂中介观结构变化的X射线研究 A．I．2 韩炜1滕凤恩‘，王煜明1，PaninV．E．2，Slosman (卜吉林大学，长春市，130023，中国) (2—托．本斯克理工大学，托．木斯克市，634034，俄罗莫干) 半晶聚乙烯是由分子链期．Ⅲq排列的晶区和分子链混乱分布的非晶区两相结构组成，其结晶度取决于 合成条件吸其它因表在室温自裁状态下，非晶区表现得较软，分子链发生再职向；晶区则表现j}较硬， 可以作为一个整体参与形变，晶区与非晶区之问也存在着弹斟目至作用．由于半晶聚乙烯的两相结构特 点，其分子量叫彀在105以上，晶区尺寸可达到微米量级，这是—种典型的非均匀超分子结构，所以半 晶聚乙烯的形变机制可以用俄罗斯科学院院士潘宁先生提出的非均匀结构材料的介呗物理理论蕊相应的 设备}：解释和观察【l，2】，也可用XRD和s刚等方法进行测试分析【3】 本文的实验采用市场可买得到的沈阳电缆厂生产的聚乙烯绝缘电缆皮，这种聚乙烯的原始结晶度达 andc=O．252 502 到50{I．其晶区为单斜晶系．晶格常数为a=0．728，b=0 nIII．将其制威有效区长为20 00)E型电子万能试验机 m，宽4111111厚1．5lIIll的哑铃形实睑样R．单轴拉伸实验是在w卜(10，50，1 and25 且新{的，拉伸进度分别为10，15，20nln／min．图1是不同拉伸速率时的应力啦变曲线． 这些曲线具有相似的特点，每奈曲线大致锕分成与不同形变阶靼井邸忱的三部分．第—部分(A)是 直线}夹速上升阶段，相当于弹}生形变区；经过屈月点到第=部分(B)，这一阶段很平坦且相当长(可达 到200鼽4上)，对应是塑性形变区．从宏观样品看是从局部产生“缩颈”开始，直到“缩颈”逐渐扩 展j1整个样品．之后迕入曲线的第!音F分(c)，与弹}生区相似，曲线再次呈直珐．E升，或叫第二-弹}生区． 为研究形变对材料榴Ⅲ结构的影响，实验样品在不同的形变度下利用特制的试样夹保持应力状态被 E做广角x射线衍射．结果见周2．图中可明显看到，在A 取样，然后在Rigaku-20型x射线衍荆x 区非晶包较大，结晶峰i艮窄，在B区非晶包变小．结g挑l,K4t：，在c区结晶嶂避一步宽化，而非晶包基 本诮失．这表明在外力作用下非晶区分哥链取向使结晶度增加，但晶区内应变也增加．图3是利用图2 的x射线衍射线形的近似函数法和峰形面积比计算出的结晶度、取向度与形败的关系曲线， 从而定 量地i嗍了形变对材料结构与性能的影响． 利用俄罗斯联邦科擘院硎¨的IMASIt-2078型光学一电视动态观察系统(TO．C)可以得到形变过程中 样品表面位移矢量场的的变化图象，；和匕可以解释牛晶聚乙烯的超分子介坝结构的塑性形变机制[4】． 图4．所示为形变过程中在样品表面观察到的位移矢量场分布，是利用TINSC在样品表面l平方毫米面 积上_定时间间隔内观察到的矢量场分布．在图4a和4b中可以清楚看到在形变过程中“缩径”沿拉 伸轴方向扩展，图中虚线标识部分即为“缩径”区，箭头所示方向为拉伸方向．图4c与图4b所示为 同—位置，只是其分辨率更高，可看到更情细的结构变化．图中可以看到具有相同位移矢量的局部．这 表明这些区域在形变过程中在敞整体运动．这与XRD线形分析结果—致．比如在拉伸曲线的B区，形 变是以晶区整钟西￡转为主，晶内分子链移动为辅，在非晶区内以分子链取向1匕移动为主，而在该区后 61 段即“缩颈”扩展到整个样品时，E述各种变化者|!将受到抑制，晶区和非晶区间的相互作用也大大增强． 进一步形变受阻，内应力增九 不同形变度