1一杂环芳胺羰基-3一苄硫基-4-乙氧羰基（或氰基）-5一氨基吡唑及衍生物的合成与生物活性的研究.pdfVIP

中国化工学会农药专业委员会第九届年会论文集 ·243· 卜杂环芳胺羰基-3-苄硫基一4一乙氧羰基(或氰基) 一5一氨基毗唑及衍生物的合成和生物活性的研究 邹小毛 陆荣健 杨华铮 (南开大学元素有机化学研究所，天津，3Q(307t} ● 摘妻前文报导了卜苯环芳胺羰基一3一苄硫基～4一乙氧羰基(或氟基)-S一氨基毗唑具订较好的除草活性．本 文在此基础上，利用生物等排方法，用具有高生物活性的基团取代嘧啶(或三嚎)胺替代芳胺设计合成了系 列卜取代嘧啶胺(或取代三嗪胺)毅基-3-苄硫基4一乙氧羰基-5-氨基(或取代氨基)毗唑类化台物．离体酶 实验表明这类化台物ALS酶的抑制同磺酰脲共化合物对ALs酶的抑制相当． ● 关键词：生物等排法，嘧啶胺(或三嗪胺)．吡唑类衍生物，／ld．$酶抑制卉时． 引言 前文，我们课题组报道了1-芳胺羰基一3一苄硫基．4-乙氧羰基(或氰基)一5一氨基吡唑类化合 物(1)具有一定的除草活性。 州虿一，m戡 XY为各种不同的取代基 (I) 而嘧啶胺(或三嗪胺)是高效除草剂磺酰脲类化合物中不可能缺少的药效基团。我们在研究了 几类ALS酶抑制剂的结构与活性关系的基础上，提出了一些共同的结构特征药效团．在此 基础上，利用生物等排方法。我们用取代的嘧啶胺或三嗪胺取代(I)中的取代苯环芳胺设计 ● 基吡唑(II)： R=-CN，-C02Et z==．CH-．·M ● X，Y=-Cl，·CI；Cl，-OCH3 考虑5位裸露的氨基对药物的传输不利，我们用酰化剂与5位氨基反应得到其衍生物。 所合成的化合物的结构经元素的分析，1HNMR及MS确证。部分化合物进行了离体的ALS 酶试验及盆栽试验。结果显示，该类化台物的离体实验表明其对ALS酶的抑制作用与超高 效除草剂磺酰脲的相当，盆栽试验显示该类化台物具有一定的除草活性且取代氮基的衍生 物盆栽效果优于裸踞氨基的化合物。盆栽试验该类除草剂的除草活性低于磺酰脲类除草剂， 导致这一现象的因素我们还在继续探索之中。 实验部分 1．所设计化合物的合成路线： ：!竺： 宝堕垡三堂叁壅塑主些垂堡垒苎垄星!．垒堕兰壅一 一+娲怒，》：一，峨嗥CN《 弛吼书≮乏唑岫书《≤蚴m明磷乏 2．5-氨基．4．氰基(乙氧羰基)．3一苄硫基砒唑的制备 ． 应用时3小时，静置，倾出二氧六环，加入lOml冷酮，搅拌过滤用5ml丙酮洗涤，真空干燥 得浅黄色固体5．4克．在另～反应瓶中加入得到的浅黄色固体5．4克·20m195％乙醇，3ml 水，冷到10℃，搅拌下滴加6．2克(o．OSmoO氯化苄的5ml乙醇溶液，在2小时内滴完，继 续在lO℃反应1小时，然后升温到60℃反应2小时，脱去部分乙醇，冷却析出结晶，过 滤，干燥得7克淡黄色结晶，即3,3．二苄硫基．2．氟基丙烯腈。m，P．82～83℃，收率86．8 81．5～82．5．c) ％。(文献收率：72％，nl…P 将上步得到的产物投入盛有25mi异丙醇的反应瓶中。搅拌下