SO42-／Zr-Si-W-O催化剂对乙酸／丁醇酯化反应催化作用研究.pdfVIP

廖世军等：S042IZr-Si—W一0催化剂对乙酸，丁醇酯化反应的催化作用研究 ·15· 酯化反应的催化作用研究 廖世军刘莹 王乐夫 (华南理工大学应用化学系，广州。邮编510641) (华南理工大学化学工程系，广州，邮编510641) 摘要采用一种改进的共沉淀法制各了多组分复合超强酸催化剂so,2／zr．si．w～o，考察了 该催化剂对乙酸／丁醇酯化反应的催化活性，结果表明：由于该催化剂具有高比表面积和高 酸量，因此该催化剂对于乙酸／丁醇的酯化反应的催化活性比s0．：／Zr02催化剂要好得多， 由于大量硅的引入，催化剂的成本也大为减低，该催化剂具有较大的潜在工业应用价值。 关键词酸催化，酯化，制各 由于在工业酯化反应过程中以固体酸催化剂 比丽言，与常用的硫酸催化剂还有相当大的差 取代液体硫酸催化剂具有非常重要的意义，近十 距。因此设法提高催化剂的比表面积和酸量、通 多年来，人们在寻找合适的固体酸催化剂方面做 过引入廉价组分来降低成本是提高催化剂的性能 了许多的研究工作。但是由于种种原因，目前尚 价格比的重要途径，对于将固体酸催化剂用于工 未见到有关固体酸催化剂成功地用于工业生产的 业化生产具有重要意义。 应用报导。 关于固体超强酸用于酯化反应的研究多见报 1实验 道，其中以S04：／Zr02较为多见，该催化剂虽然 对于酯化反应具有较好的活性，但就其性能价格 1．1催化剂的制备 塾丛垫骘匡型羽 儋 臣亟掣臣圃 匝亟圃塑塑型翌攀匝亘巫亟团 1．2酯化反应 本工作中，我们在保持硅锆比为15：1的条 酯化反应在一装有冷凝回流管及分水器的三 件下，考察了钨的添加量对催化剂活性的影响， 口烧瓶中进行，催化剂用量一般为1％，转化率 结果发现：在适当的含量的情况下，钨的添加可 由酸碱滴定法或气相色谱法分析确定，色谱条件 提高催化剂的活性。具体来说：在硅钨比为lo： 为：3米GDX一101填充柱。柱箱温度170(2，H2 载气，热导池检测器。催化剂选择性也由色谱分 的催化活性明显高于不含钨的sO。2／ZrO，．SiO，催 析确定。 化剂(见表1)。同时从实验数据可以看出：sO。：’ ／Zr．Si．W．0催化剂对反应的催化活性是非常高的 2结果与讨论 (与离子交换树脂相当，比S042．／z帕，要高得 ·16· 第三次全国精细化工青年科技学术交流会论文集 多)。 袁1钨的含量对SOf／Zr-Si-W·0催化剂活性的影响 Table1．Effectofcontent to oftungstenactivityofcatalystS012／Zr-Si-W-O 关于预焙烧温度对催化剂活性的影响的研究 我们曾经报道过n：I：在高温下焙烧含锆量很 结果如图l所示，在600C以下预焙烧时，催化剂低的锆硅复合氧化物时，可得到一种新的结晶 活性总是随预焙烧温度的增高而降低，其原因可 态的复合氧化物。在本实验中，我们发现加入了 能在于催化剂的活性比表面积随预焙烧温度的增 高而降低所致；但是当预焙烧温度高于600C时，化剂更容易形成这种晶体结构。形成温度要低100 催化剂的活性则