TiO2存在下Cr（VI）-4CP体系中的紫外光致反应地研究.pdfVIP

TiO：存在下Cr(V1)一4CP体系中的紫外光致反应的研究 付宏祥吕功煊李树本 (中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，兰州730000) 光催化为消除环境污染提供了一种可行有效的方法o]。采用这种方法，既可将有机污染物氧化 降解并矿化。叉可将金属离子还原消除或回收。但是，以往许多光催化消除污染的研究，仅仅考虑只 含有一种污染物的筒单体系，很少涉及多个污染物种共存的复杂体系，而实际污染体系往往比较复 杂，既可能含有无机重金属离子，又可能含有有机污染物。所以对于复杂体系中共存污染的消除研 究很有必要。由于光催化反应包括了一组相关的氧化还原过程，可以同时实现金属离子的还原与有 机物的氧化，而且，由于电子受体与电子给体共存，这两种反应势必会互相促进口3，这就使得光催化 在消除金属离子与有机物共存污染方面更具优势。 重金属Cr(vI)与氯代苯酚分别是两种重要的工业污染物，它们共存的污染体系也较为常见。 的紫外光致反应历程。所得结果对于将光化学以及光催化方法应用于实际复杂体系的污染消除提 供了一定的指导。 采用Degussa公司生产的P一25 TiO。使用浓度为l 温常压下搅拌进行。光源采用125W高压汞灯，波长范围300～600nm。反应结束后，离心分离 E一】15型电子顺 TiO。催化剂，取上层清液采用分光光度法测定Cr(VI)浓度。ESR表征在Varian ESCALAB 磁谱仪上进行。XPS表征仪器为VG 210型多功能能谱仪。 Cr(VI)与4CP紫外光解产物之问的暗态热反应引起的。由此可见，在试验用紫外光照下，TiO：存 化反应两种历程(见图1)。 原反应．并表明Cr(VI)是从Ti3+上得到电子而实现还原的。 采用XPS对中性条件下反应结束后TiO：催化剂表面各元素的组成进行分析，可明显看出有 表面的吸附所致。 降极为明显。这表明Cr(VI)与4CP的光解产物和光催化产物之间存在暗态氧化还原反应。将Cr (VI)一4CP或Cr(VI)一4CP～TiO：体系紫外光照反应15min后，再置于暗态，发现前者中Cr(VI)浓 ·600· 再有暗态反应发生，这意味着TiO：催化剂的存在促进了4CP进一步氧化分解，以及Cr(VI)与其 氧化产物之间的反应．从而使得光照下4CP降解以及Cr(VI)与其降解产物之间反应进行得很快． 不会在体系中积累而导致暗态条件下的后续反应。 H J ● 百 g E 毯 嵌 ^ S i 时问／rain 图1铬离子(Cr(VD)对氯代苯酚(4CP)一二氧 图2铬离子一对氯代苯酚一二氧化 化钛(Ti02)体系中铬离子的紫外光致还原 钛体系紫外光反应过程中二氧化钛 ×--pH=6}R--pHi2．5 催化剂的顺磁表征谱 55mT； mT； 降。这一方面是由于Cr(vI)氧化能力随pH值的Ti”：自旋分裂因子g=1．974．峰宽△H”=3 rain 增大有所下降，使得其与4CP之间的光反应以及 a一反应时间lOmin；b一反应时闯40 增大而减弱，以及随pH值的增大，越来越多的还原产物Cr(Ⅲ)在催化剂表面沉积导致光催化剂 失活引起的。 独就其中进行的光催化反应考虑，从理论上分析，由于4CP作为电子给体存在，及时移走了TiO： 上光激发产生的空穴，减少了光生电子空穴对之间的复合，加速了Cr(VI)的光催化还原反应。试验 发现，采用波长大于340 的体系中光反应1 光催化还原速率的