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丙烯酸乳液压敏胶的改性研究 (中国科学院化掌研究所杨玉昆) 近十年来，我国压敏胶粘剂及其制品工业得到飞速发展(表一)。全 国压敏胶带的年销售量1996年己达到224亿米2，仅次于美国和臣车， 跃屠世界第三位。在生产各类压敏胶粘制品所周的压敏胶粘剂中，丙烯酸 乳液压敏胶占据约90％(表二)，1996年消耗lo万吨左右。可见，丙烯 酸酯乳液压敏胶在我国的压敏胶工业中占有重要的特殊地位。这是我国压 敏胶工业不同于西方国家的一大特色(表三)。 丙烯酸酯乳液压敏胶在我国的特殊地位不仅是由于它具有无毒、无三 废污染和火灾危险、成本低等优点，而且也是崮我匿压敏胶带工业的发展 历史所决定的。然而，目前的乳液型压敏胶不仪存在着粘合性能、耐水和 耐湿性、涂布性能和干燥速度等皆不如溶剂型和热熔型压敏胶的明显不 足，而且品种单～，既不能满足许多有高附加值的特种压敏胶制品的需要， 也不能适应通用压敏胶产品激烈的市场竞争。加大丽烯酸酯乳液压敏胶粘 剂改性研究的力度，加快研制开发高性能乳液压敏胶的步伐，已经成为我 国压敏胶粘剂界的科学家、企业家和工程技术人员们的共识。本文主要介 绍近几年作者实验室在这方面所取得的某些研究成果。 (一)增粘树脂乳液与聚丙烯酸酯乳液共混的研究 将松香、帖烯树脂、石油树脂等增粘树脂引入丙烯酸酯乳液压敏胶是 人们首先考虑到的改性方法。增粘树脂的引入途径有共混引入和共聚引入 两种。 我们首先用肉眼观察的方法研究了五种增粘树脂乳液与七种聚丙烯酸 酯乳液的共混物的相溶性，作出了它们的相溶性相图。从图1和图2的结 果我们可以看到，增粘树鹏和聚丙烯酸酯的相溶性取决于它们的分子极性 以及它们的玻璃化温度：q)与同一种增粘树脂(如103改性松香)乳液 相混合，共混-体系的相溶性随聚丙烯酸酯的分子极必减小或玻璃化温度降 低而改善，即： 相溶’牲：AP一6AP一5AP一3AP一2AP—l 19 TgC：--60--56·-39…24 分子极性：小 一大 ② 与同一和丙烯酸酯(如AP一6)乳液相混合，共混体系的相溶性 ．殖增粘树脂的分子极性增大而改善，即： 相溶性：103#松香H一松香C9树脂C5树脂 分子极性：大 小 。 我化还用透射电镜研究了共混体系的微相结构(：图3)。从图可以看 出，在不榴溶的区域，大量的增粘树脂从聚丙烯酸酯中结晶析出成了另一 个连续相；而在辋溶和不相溶之间的区域，形成了典型的“海一岛’’状微 相结构。 增粘树脂乳液与丙烯酸酯乳液共混物的压敏粘合性能是我们最感兴趣 的。从图4到图9的实验结果我们可纠总结出如下规律：①在所研究的共 混体系中，随着增粘树脂用量的增加，共混体系的初粘(J．Dow法)先稍 稍下降，然后快逑下降直至零；②随着增粘树脂的增加，共混体系的180 。剥离强度和持粘强度逐渐增加，达到极大值后迅速下降到零；③对于每 ～个共混体系，皆有一个特殊的增粘树脂用量范围，此时体系的三大压敏 粘合性能在使用的观点上达到最佳的平衡。对于大多数共混体系来说，此 时增粘树脂和聚丙烯酸酯正好在完全相溶和完全不相溶之间，并具有典型 的“海一岛”状微相结构。 (二)在增粘树脂存在下丙烯酸酯乳液共聚合的研究 若先将增粘树脂溶解在丙烯酸酯乳液若聚单体中，再进行乳液共聚 合，则由于大多数增粘树脂尤其是松香树脂及其改性物的分子中都有不饱 和双键存在，其u一位的活泼氢原子极窑易转移自由基链，从而使丙烯酸 酯共聚单体的聚台转化率大大降低。所2上往往不能实现很好的乳渡共聚 合。 我们发展了一种两步乳灏共聚合的方法，先将大絮分丙烯酸酯单体逆 行乳液共聚，并作为种子乳液，再将溶有松香或氧化松香的其余单体加入 其中进行第二步核一壳聚合。这样就可将丙烯酸酯共聚单体的转化率大大 提高(表4)，电镜研究证实：所得的乳液粒子具有“芝麻球”状的复台 微相结构，增粘树脂以绑微的粒子形式吸附在丙烯酸酯￡液粒子的周围(圈 10)。进而，我们还对第二步核一壳聚合的机理提出了假说：当增粘树膳 的丙烯酸酯单体溶液加入到种子孚i液并扩散到种子乳液粒子的表面时，增 粘树脂与丙烯酸酯单体出