SO2和气溶胶典型氧化物复相反应研究.pdfVIP

S02与气溶胶典型氧化物复相反应研究 尹勇，王晓，陈建民.. (复旦大学环境科学与工程系大气化学研究中心 _t海200433) 摘要:本文利用原位MR.原位DRIFTS和XPS等手段研究了S02与大气气溶胶典型氧化物的复相反应，确定了 表面产物，探讨了反应机理一结果表明S02在氧化物表面发生吸附和氧化反应浓面产物为0.7.和SO尹..表面经 基数目和酸碱性是不同氧化物对S02吸收和氧化能力存在较大差异的主要原因.本实验条件下各样品复相反应 能力顺序为:A1203Ca0;Si02,.Fe伪. 关健词:二氧化硫 硫酸盐 FIIRDRIFTS 二氧化硫 (Sulfurdioxide,S仇)是大气对流层中最主要的人为源含硫污染物，人为源S02 约占大气总硫的75%.S02在大气中被氧化成硫酸，形成酸雨和硫酸盐气溶胶，对区域环境和全 球气候有着重要的影响. 大气S02在对流层中转化成硫酸有多种途径，包括均相反应如S02与NO.的光化学氧化， 和多相反应如S02在云层和液滴中通过H202或。3的氧化过程[1,21此外，矿尘气溶胶也被证明参 与了对流层中硫酸盐气溶胶粒子的形成姚研究指出，仇能够氧化矿尘粒子表面吸附的5032一形 成表面吸附态 但S02在矿尘气溶胶粒子表面转化成硫酸根的反应机理，迄今为止并 没有被完全弄清楚， 本文利用了原位FFM,XPS以及原位DPIM 等分析手段研究了S02与SiO2,A1203Fe203 和CaO等矿尘气溶胶典型氧化物的复相反应机制和动力学过程. 1实验方法 1.1试剂与样品制备 Si02.A1203,CaO均为分析纯试剂，n-Fe203通过化学沉淀法制备. 实验所用气体,，SO2标准气体为S02和高纯N2的y7合物，其中S0,浓度10oxiefm1.高纯Ar气 -A02气，纯度99.999%,上海云光工业气体有限公司 1.2反应进程监测 1.2.1以长光程怀特池为静态反应器，将30mg固体样品放于池内样品架上， 并于201s 下抽空30min;然后以Ar气为载气分别将S02和仇带入体积为1.68L的反应池，直至池内 压力为1.01403Pa待气体混匀后，用Fn 仪原位监侧反应进程. 1.2.2运用DRaS技术对表面反应过程进行了原位监测。研磨后的氧化铝样品置于红外 漫反射附件(Spectra-Tech,NICOLI?I)的样品池中.反应前，以123m1/min的流速向体系冲入Ar 气，驱赶样品池及管道内存在的空气;待空气荃本除净后，以Ar为载气，将反应气02和S02 标准气体带入样品池与氧化铝进行反应. 红外光谱监测反应进行，测量参数为:扫描范围 400P-650cm-:分辨率4cmr:扫描次数“次. 2结果与分析 2.1S02复相反应进程 图1是氧化物样品上不同反应时间反应池内气态物质的FrM光谱图.S02在波数为1348, 1360和1373cm-处有特征的三重吸收峰，同时在1165和1139cmr处有相对较弱的双重吸收 峰.随着反应的进行，S02特征吸收峰明显减弱，表明5场和大气颖粒物样品发生作用.但是， 在反应时间范围内Icy 未监测到其它新峰出现，表明5仇可能主要以吸附态的形式发生表面 反应，这一现象与Goodman161和UsherM等人的研究结果一致. 2.2复相反应能力比较 __不同氧化物对S02的吸收和载化能力有较大差异图·2表示了2h反应时间内S02在各种 固体样品表面反应转化率(未经背景值校Z1)的变化趋势从图中可以看出，反应初始阶段不同固 ，第一作者:尹勇 男，1981年生，硕士. 联系人:陈建民.Tel:021Fax:021E-mail: 基金项目:国家自然科学基金(No.2A371008,NoAE教育娜博士点基金(No.2W3O24602匀资助项目 2月7 体样品表面S02的反应速率不同，其初始反应速率大小次序为:碱性A1203CaOSiO2Fe203. 当反应至一定时间后，所有样品表面S02