β-蒎烯异构化反应探究.pdfVIP

增刊 张玉华，等：口·蒎烯异构化反应研究 卢．蒎烯异构化反应研究 张玉华1，欧阳杰1，孙秀菊2 (1．蕾林化工学院精化系，吉林吉林132022；2吉林化工学校实验科，吉林吉林132011) 摘要：对y-A120，一Na型同体超强碱催化的卢-蒎烯异构化反应进行了研究。实验表明，通过异 构化反应在室温下可以高收率地获得垂蒎烯，届蒎烯的转化率和争蒎烯的选择性均能达到近 1∞％的程度，扣蒎烯的纯度达995％。 关键词：异构化；口-菰烯；p蒎烯 中圄分类号：1啦54．2文精标识码：A 文章编号：1003—5214(1999),50—0349—03 蒎烯是重要的单萜类天然香料“】。主要来自天 油，上海化学试剂采购供应站，化学纯；催化剂，7一 然松节油的分离。蒎烯存在两种主要的异构体，即 Al：03一Na型固体超强碱催化剂为自制品。 一蒎烯和卢蒎烯，松节油的种类不同，*蒎烯和p蒎 1．2分析仪器及分析方法 烯的含量分别为印％一70％和20％一25％。这两 研究的原料和产品均采用C．C一8810型气相色谱 种蒎烯异构体在香精配制和香料合成中都很重要， 仪进行分析，分析方法为面积归一法。 也是医药、农药、合成增塑剂、合成润滑剂及植物生 1．3实验装置 长刺激素等精细化工产品的原料，如一蒎烯可直接 异构化反应是在配有搅拌器、温度计、惰性气体 用作香皂、浴室洗剂及化妆品的香料，润滑剂，更多 保护装置及恒温装置的玻璃反应器中进行的(实验 地用于松油浮选剂，洗涤剂，消毒剂，杀菌剂，纤维处 装置图略)。 理用浸透剂，分散剂，选矿用起泡剂及芳樟醇系香 1．4实验操作法 料n-的合成。为了制备高质量的蒎烯下游产品，需 在氮气保护下，向反应器中加入规定量的经过 制备高纯度的单一蒎烯异构体，由于两种异构体的 脱酸性杂质处理的环己烷作溶剂，然后加人规定量 沸点很接近．且在分离过程中易发生异构化、聚合等 的固体超强碱催化剂，在规定的反应温度和搅拌下 副反应，要高收率地制取高纯度的一蒎烯和吕蒎烯 加入规定量的口-蒎烯，恒温搅拌直到反应终了，滤 有一定难度，必须采用很高塔板数的真空分馏装置， 去催化剂，进行色谱分析。 操作条件也比较苛刻。针对这一问题，着重对卢蒎 烯的催化异构化反应进行了研究，开发了超强碱催 2结果与讨论 化下的肛蒎烯工艺方法，在常压和室温或接近室温 2．1催化剂碱强度与卢蒎烯转化率之间的关系 的温和条件下，以松节油初燕得到的蒎烯混合物为 原料高收率地制得不含肛蒎烯的高纯度的*蒎烯。 从q一№型固体超强碱为催化剂，反应温度为室 7—酏q—bin型固体超强碱是烯烃异构化的有 温，催化剂用量为每摩尔口．蒎烯209超强碱，反应时 效催化剂”3。国外，由乙烯基降冰片烯异构化制备 间为2h。反应结果如表1所示。 乙叉降冰片烯的装置已经工业化了，但由，．Ak魄一 Na型固体超强碱催化的口．蒎烯异构化反应的研究 表1催化剂碱强度与转化率 至今尚未见报道。 碱强度 ” 33 35 39 41 43 转化事，％0 12 28 60 83 100 1实验 1．1试剂及药品 表1表明，碱强度的高低对卢．蒎烯转化率有很 口一蒎烯由百灵威试剂公司订购，国外进口试剂， 大影响。碱强度高夺得氢质子的能力强，有利于异 分析纯；环己烷．沈阳市薪西试剂厂，分析纯；松节