Zno压敏陶瓮致密化过程研究.pdfVIP

第16卷 专辑 中 国 稀 土 学 报 1998年8月 !!!；!§§P墼；壅g堡 』Q!!g△＆Q!!望lg望!!§￡l坠垦§!△g!曼!垒￡!!!!垒!g；!!!§ ZnO压敏陶瓷的致密化过程研究 陈建勋赵瑞荣秦毅红蒋汉瀛 (中南工业大学冶金物理化学-9化学新材料研究所，长沙410083) 本文研究了用粒径为90—1009m的ZnO粉末制各压敏陶瓷时的致密化过程．首先用TG-DTA技术测 定了烧结过程中的有关特性，之后考察了烧结温度、掺杂氧化物的量等对烧结体收缩率，烧结密度、 气孔率等的影响．结果发现：这种太粒径的氧化锌粉末制备的氧化锌陶瓷体在825—900C之间的收缩 辜．气孔含量的变化非常迅速，其陶瓷体内无明显的固相反应．900～1300C之间的收缩辜，气孔台量 的变化不如前者明显，但其烧结体内部的图相反应却十分剧烈，该阶段是压敏陶瓷形成非线性特性的 羌键． 关键词ZnO压敏陶瓷，致密化过程 被广泛用于电器中做保护元件。在制备ZnO压敏陶瓷时，为了降低压敏电压，一般要求成 瓷体内自,gZnO粒径很大(约在100“m左右)，这样才能使其厚度不变的条件下减小两电极 之间的znO晶粒数，从而达到降低电压的目的。常用的方法有两种：一是加入能够促进ZnO 晶粒生长的TiO：口】，另一种是；bDXZnO晶籽的方法口1，后者研究的较多。晶籽加入法虽然有 效，但却存在ZnO晶籽制备方法繁琐、所需温度、时间较长的缺点．ZnO压敏陶瓷的制备属 于液相烧结过程，其烧结的动力来源于液相的表面张力的大小。因此我们提出了用以下方 法来制备zno压敏陶瓷：即首先制备粒径较大fl,々ZnO粉末，然后利用液相烧结的作用，使坯 体致密化而制备低压陶瓷的工艺．研究结果表明141：该方法能够十分有效地制备出低压压 敏陶瓷。本文重点对烧结过程中液相的形成对陶瓷体的有关性能的影响进行详细考察． 国} 1 实验方法 本实验中所用的ZnO粉末是用溶胶-凝胶法制备ZnO前驱体经热分解的方法获得的，其 均为分析纯。实验中采用首先将其它掺杂氧化物按照适当的比例称重、配料、用玛瑙研钵 研磨．之后用振动混合法”再与氧化锌粉末进行充分混合。在30MPafl,々压力下压制成直径为 高温炉中从室温开始加热升温到设定温度后保持10min。之后迅速取出，在空气中冷却。 用螺旋测微器测定其直径、厚度，计算其收缩率。用排水法测定出烧结体的烧结密度，并 计算其气孔率。 其烧结过程中的有关热失重与热量变化，用Rigaku(日本理学)TG·DTA热分析仪测量。 测试条件为：用Pt为样品槽，a—AI二03为参比样品，静态空气气氛，升温速率为10C／min。 2结果与讨论 2．1生坯烧结过程中的差热·热重分析 应着一个小的吸热峰，这是由于排除生坯中的吸附水所引起的．TA曲线上，823．898C之间 有一个吸热峰，而对应的TG曲线在相应的温度范围内没有明显的热失重出现．可以认为， 这个吸热峰是由坯体中的Bi：O，熔融所引起的，这一结论与文献报道相一致． 从TG曲线上可以看出，898C以后，坯体就开始发生热失重，且失重随着温度的升高 越来越严重，到1300C时都有失重．这一点说明，坯体中的Bi!O，在烧结温度高于其熔点温 度(825C)后就会开始挥发，且温度越高，挥发越严重．在DTA曲线上：可以看出，温度 超过923C后，其曲线就开始向放热方向偏移，但并不十分明显．1122C开始，就开始有明 显的放热效应，有一个很大的放热峰，这个放热峰是由几个峰叠加起来的，到1272C为止． 以上结果表明：在氧化锌压敏陶瓷烧结过程中，最关键的温度区间在800～1300C，在 此温度范围内，将发生13i：O。的熔融，Bi：O：的挥发，液相烧结，固相反应等。因此，应严格 控制此温度范围内的烧结工艺． 2．2烧结体的有关物理特·I生研究 如 烧结可分为固相烧结和液相烧结。氧 如 化锌压敏陶瓷的烧结过