MIP技术反应过程中烷烃质子化裂化反应历程地研究.pdfVIP

!# 技术反应过程中烷烃质子 化裂化反应历程的研究 \]! ^ _ ‘ab （中国石化石油化工科学研究院，北京 !#$） 摘 要：采用小型固定流化床模拟%’ 技术反应条件，研究了%’ 技术反应过程中，烷烃 裂化的反应历程。研究结果表明，在裂化反应初期， — 键比 — 键更易于质子化，其分解 ( ( ( ) 产物干气中甲烷含量较高。随着转化率提高， — 键质子化程度下降， — 质子化比例上升， ( ( ( ) 使干气中 含量大幅度提高。这是由于 — 、 — 键的键能不同，导致烃类裂化具有不同的 ) ( ( ( ) * 反应性能，使其在不同反应环境下表现出不同的反应性能。因此，烷烃裂化链引发时，非等价 的 — 和 — 质子化程度决定了裂化反应产物分布和产品质量。 ( ( ( ) $ 前言 ［ ］ 石油化工科学研究院开发的%’ 技术 ! + , ，从分析裂化反应机理出发，采用双反应区成 功地突破了传统催化裂化过程对二次反应的限制，实现可控性和选择性地进行裂化反应和氢 转移反应，不仅大幅度地降低了汽油中的烯烃含量，而且提高了液体产品的品质，但有关两 反应区内烃类转化机制掌握不是很好，反应规律的认识不深刻，目前尚需对反应过程中的基 础反应化学进行深入地探讨，本文即是有关这方面工作的初步研究。 ［ ］ 烷烃在酸性催化剂上的裂化机理已研究多年并一直在讨论中- + . ，目前关心的一个问题 就是反应的引发步骤。尽管普遍认为烃类裂化需经过正碳离子中间过渡态，但有关烷烃裂化 ［ ］ ! 正碳离子的形成也有许多观点。 等人 认为初始正碳离子的形成是 酸从烷烃中抽 )/00123 4 ［ ］ !! 取一个负氢离子。52/672 等人 认为烷烃分子与电子接受体反应形成自由基离子，该离子 ［ ］ !* 又分解形成 。 和 与 等人 提出初始 来源于 酸 (/28793:6 319 )//; 7==/: (126/ (/28793:6 319 活性位直接质子化烃类分子，形成非经典的五配位的(/28193:6 319，(/28193:6 319 再分解生 ［ ］ 成 和小分子烷烃和 。 和 !$ 研究新戊烷和异丁烷在不同酸强度 (/28793:6 319 ) 4/68/2?1 )/@@ * 分子筛催化剂上的裂化反应行为时，也提出链的引发是由于原料分子的 — 或 — 直接 ( (