三羟甲基丙烷-二庚酸-单丙烯酸酯的合成.pdfVIP

第 31卷 第 5期 精 细 石 油 化 工 2014年 9月 SPECIALITYPETR0CHEMICALS 19 三羟 甲基丙烷一二庚酸一单丙烯酸酯的合成 蔡 国星 ，张乐涛 ，马 莉 ，古丽米热 ·吐 尔地 。，吾满江 ·艾力 (1．中国科学院新疆理化技术研究所 ，新疆 乌鲁木齐 830011；2．中国科学院大学，北京 100049) 摘要 ：以三羟甲基丙烷(TMP)、庚酸和丙烯酸 (AA)为原料 ，对 甲苯磺酸为催化剂 ，在无溶剂条件下采用两步 直接酯化法合成三羟甲基丙烷一二庚酸一单丙烯酸酯 ，并优化了合成条件 。结果表明：在反应温度为 105℃、真 空度为 0．025MPa的条件下，反应 6h，首先得到 TMP一二庚酸酯 ；再按照 TMP一二庚酸酯与丙烯酸摩尔 比 1： 1．25的比例 ，在温度为 75℃，真空度为 0．05MPa的条件下，反应 8h，得到 TMP一二庚酸一单丙烯酸酯 。粗产 物采用质量分数为 2 ～3 的碳酸钠和 1％的活性 白土吸附后 ，得到收率为 93％～94％的产物 ，酸值(KOH) 低于0．2mg／g、羟值 (KOH)为0．85mg／g、碘值为60．6g／100g。 关键词 ：三羟 甲基丙烷一二庚酸一单丙烯酸酯 无溶剂 酯化反应 中图分类号 ：TQ314．248 文献标识码 ：A 丙烯酸酯口 为 、f}_不饱和羧酸酯类化合物 ， LJ 化学性质活泼，可作为高分子聚合物的单体，被广 CH2— 0一 C— CH— CH2 l 泛的应用于涂料、胶粘剂 、光敏固化剂 、塑料改性、 CH3CH2一 C— CHeOOC(CHz)5CHa 十H2O 纤维处理和皮革加工、橡胶及润滑油添加剂等领 CHzOOC(CH2)5CHa 域 。丙烯酸多元醇酯是一类很重要的多功能性单 1 实 验 体[3]，控制丙烯酸多元醇酯 中丙烯酸酯的含量可 1．1 主要试剂与仪器 得到不同应用性的单体，是特种丙烯酸酯 的一个 TMP，工业级 ，日本三菱化学株式会社 ；AA， 研究方向。多元醇一脂肪酸一单丙烯酸酯单体属于 分析纯，天津致远化学试剂有 限公司；庚酸，工业 丙烯酸酯脂肪醇酯的一种 ，聚合后具有聚丙烯酸 级，河北科正化工化工有限公司；对 甲苯磺酸 ，分 酯L4类似的性质，可应用于润滑领域 ，但相关的研 析纯 ，上海山浦化工有限公司；对苯二酚，分析纯 ， 究未见报道。笔者以三羟 甲基丙烷 (TMP)、庚酸 天津市北方天医化学试剂厂 。 和丙烯酸 (AA)为原料 ，合成 了三羟 甲基丙烷一二 FTS165型傅里叶红外吸收光谱仪 ，美 国 庚酸一单丙烯酸酯单体 。 BIo—RAD公 司。 CH2OH 1．2 实验步骤 1 CH3cH2一 C-- CH2OH + 2CH2(CH2)~,COOH 按摩尔 比例 1：2准确称量定量 的TMP和 CH2oH CH2OH 收稿 日期 ：2014—01—22；修 改稿收到 日期：2O14—04—25。 I I 作 者简介 ：蔡 国星 (1982一)，助理研 究员 ，在 职博 士 ，主 要从 CH3C