含硅氮芳炔树脂的合成、表征及固化动力学.pdfVIP

精 细 石 油 化 工 第 31卷 第 5期 SPECIALITY PETR0CHEM 1CALS 2014年 9月 含硅氮芳炔树脂的合成、表征及 固化动力学 张 昕。沈学宁 (华东理工大学材料科学与工程学 院，特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室 ，上海 200237) 摘要：以N，N一二炔丙基苯胺和二 甲基二氯硅烷为聚合单体，通过格式反应合成了含硅氮芳炔树脂，采用 FT— IR，HNMR表征其结构，利用DSC研究了含硅氮芳炔树脂的固化动力学，确定固化反应为一级反应 ，起始 固 化温度约为 218℃。利用TGA分析 了固化树脂 的热性能 ，结果表 明：含硅氮芳炔树脂在氮气 中r厂d为451℃， 具有 良好 的耐热性 。 关键词 ：含硅氮芳炔树脂 示差扫描量热法 固化动力学 中图分类号 ：TQ324．2 1 文献标识码 ：A 含硅芳炔树脂是由芳炔基链段和硅原子组成 炔为分析纯 ，上海邦成化工 ；二 甲基二氯硅烷 ，纯 的有机无机杂化耐高温热固性树脂 ，具有优异的 度 99 ，浙江开化合成材料有 限公司；溴 乙烷为 工艺性能 、耐热性能和介 电性能，在航天航空、电 分析纯 ，上海凌峰化学试剂有限公司。 子信息领域有广泛 的应用潜力。自2002年以来 ， THF用钠丝干燥处理，以二苯 甲酮为指示 华东理工大学 国防材料研究所合成了一系列含硅 剂 ，回流至深蓝色，蒸出备用。溴丙炔和二 甲基二 芳炔树脂_l1]，但是含硅芳炔树脂固化后韧性较差 氯硅烷经蒸馏后使用 。 且成本较高 ，限制 了其大规模 的使用 。为此 ，沈学 1．2 分析测试方法 宁等 ]以二炔丙基苯基化合物替代二乙炔基苯， 红外光谱测定用美 国Nicolet5700红外光谱 合成 了含硅芳炔醚树脂 ，虽然耐热性能略有下降， 仪 ，固体试样采用 KBr压片法制样 ，液体采用涂 但成本较大幅度下降。 膜法制样。核磁共振氢谱测定采用美 国Bruker 笔者先以苯胺 与溴丙炔为主要 原料制备 了 公司 Avance400型核磁共振仪 ，以 CDC1。作溶 N，N，_二炔丙基苯胺 (DPA)，再 以DPA与二 甲基 剂 ，TMS作 内标 。DSC分析在德 国Netzsch公司 二氯硅烷作为 聚合单体得 到含硅氮芳炔树脂 STA409PC／PGDSC—TGA联用综合热分析仪 (DPAMS)，通过 DSC研究 了树脂的固化动力学。 上进行 ，氮气气氛 。TGA分析用美 国TA 公司 1 实 验 SDT 600型热失重分析仪，氮气气氛 。 1．1 试剂与原料 苯胺 、碳酸钾 、四丁基溴化铵、石油醚 、镁粉 、 收稿 日期 ：2O14—03—28；修改稿收到 日期 ：2O14—07—04。 四氢呋喃、冰醋酸 、浓盐酸、甲苯、氯仿、无水硫酸 作者 简介 ：张 昕(1989一)，硕 士在读 。E—mail：xinxin一0719@ hotmail．com 。 钠 、钠均为分析纯，国药集团化学试剂公司；溴丙 基金项 目：上海市重点学科 资助 (B502)。 geometriesandenergiesofintermediatesandtransitionstates