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掺杂氧化铜的硅酸三钙早期水化过程的研究
侯贵华“2,沈晓冬1,许仲梓1
l南京工业大学材料科学与工程学院南京210009:2.盐城工学院现代分析中心江苏.盐城
224003
导式微量热仪,测定了水化48h内掺杂C3S的水化放热速率,利用SEM观察了早期水化产物的形
貌,利用全谱直读等离子体炭散光谱仪(IcP-AEs)测定了水化溶液中c矿的浓度变化。结果表明,
同纯c3s相比,当C3S掺杂CuO为0
5%时,它在整个水化时问内均有较快的水化速率,并且水
化溶液中具有较高的Ca“浓度;当cuo大于l
0%时,它在最初的几分钟内仍有较快的水化速率
和较高的ca:’浓度,但后期则相反,且水化诱导期长。这证明了少量的CuO掺杂能提高C,S的水
化活性,并且不会对岛S的后期水化产生不利影响。同时,CuO对C3S水化的抑制作用是由于在
水化时形成了不利于C3S水化的某种水化产物,而不是由亍其对C,S结构的影响所致.
关键词:硅酸三钙:氧化铜;水化过程
l刖菁
在硅酸盐水泥熟料烧成过程中,少量的CuO能明显地降低熟料矿物的形成温度““1,降低CaC0,
的分解温度及活化能4’.因而在硅酸盐水泥生料中加入少量CuO能保证高c3S熟料在传统煅烧温
度下烧成”。。这使得高C3S水泥熟料能在较低的能耗下利用常规水泥煅烧设备进行生产变为可能。
的早期水化。因此,研究在C3S中圆溶的CuO是否会抑制C3S的水化速率,具有实际意义。
2原材料及试验方法
21试样制备
CaC03、Si02、CaO均为优级纯化学试剂。
1.O%。合成的c3s试样经密封、置于干燥器中保存备用。
的试样置于小玻璃瓶中,按水,灰比为l:20加入去离子水,密封后置于20℃条件下养护至10、
止水化.并经真空干燥后密封、保存、备用。
. 苎垄曼叁曼查堡翌堡茎圭些兰墨壁旦茎查芏宝
22试样测试
合成的C3S试样,用日本理学D/MAX
I卜-B型x射线衍射仪(工作条件;Cuk。,管电压40kV,
型扫描电镜观察水化样微观形貌。
3结果与分析
3.1掺杂CuO对c3S的晶体结构的影响
七种晶型,分别为R、Mm、MI、Tm、T”和T
z,其中R为三方晶系,M为单斜晶系.T为三斜晶
系,研究【7】曾用粉未XRD区别各种C,S的晶型,尤其在20为31。~33。,51。~52。的区间内的衍
射峰型会随晶型的变化而发生变化,:当晶型为三斜时,在上述两个区间内为三个峰一组,共两组
峰:当晶型为单斜时,三个峰一组变化两个峰一组。但是,当c3S中掺杂时,晶胞参数的微小变
化可能会引起分裂衍射峰的台并,但这并不一定会造成晶体对称性的变化,因此,XRD不能单独
作为不同C3S的晶型的判据【8】。
由图1可以看出.当C3S中掺入CuO后,在o2702nm处的衍射峰强有明显变化.此外,在2
30 40 50 60
2e,(o)
凰1不同CuO掺量时C3S的XRD图谱
入引起了C,S晶胞参数的变化所至,可能在Cjs晶格中发生了Cu’.替代Ca:7的作用,这种替代将
283
——一堡塑垡塑塑矍墼苎呈塑查些塾墨塑至塞
会引起C3$晶格的畸变,从而可能会增加C3S的水化活性吼
32掺杂CuO对C3S的早期水化放热速率的影响
不同CuO掺入量c3S的水化放热一时间曲线如图2所示。由图2可以看出,在水化最初的几
化放熟的大小顺序发生了变化,表现为CuO掺人量高的C;S,其水化放热量变小;在约250min后,
水化放热量与最初的几十分钟呈现相反的状况。反映出水化加速期随CuO掺入量不同而发生明显
变化,当CuO掺入量为O.5%时,其水化加速的起始时间与纯C3S相近,当Cu0掺入量为1.O%时,
其水化加速的起始时间则延迟为约500
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