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硅酸盐熟料-煤矸石/粉煤灰混合水泥水化模型研究
1 2 3 4 3
王培铭 ,刘贤萍 ,胡曙光 ,吕林女 ,马保国
(1. 同济大学先进土木工程材料教育部重点实验室,上海 200092;2. 同济大学材料科学与工程
学院,上海 200092;3. 武汉理工大学硅酸盐材料工程教育部重点实验室,武汉 430070;4. 武
汉理工大学理学院,武汉 430070)
摘要:对两种不同C S含量的硅酸盐水泥体系和分别掺有煤矸石和粉煤灰混合材的高C S水泥体系中水化产物含量变化
3 3
和形态进行了研究,建立了四种水泥体系的水化产物量变模型和水化产物形态模型,分析了模型的主要特征和意义。
相同龄期,高C S硅酸盐水泥比低C S硅酸盐水泥生成更多的CSH凝胶和氢氧化钙。含混合材的水泥水化时,CSH凝胶在
3 3
水化早期和后期有两个增长幅度较大的阶段,并且1年后形成的CSH凝胶量与纯水泥的相当。水泥水化产物与混合材
的二次水化反应较慢,研究掺有混合材水泥更长龄期的水化产物含量及结构变化,将有助于理解混合材对水泥性能
的作用机理。今后应探索新的研究方法以提高水化产物含量的测试精度,进一步研究更长龄期的水化产物含量及结
构变化,研究水化产物的种类、数量的变化和性能之间的关系,并扩展到掺有其它混合材以及混合材掺量不同的体
系,将有利于建立更具有普适性的水化模型。
关键词:水化模型;水化机理;硅酸盐水泥;混合水泥;混合材
波特兰水泥硬化浆体的性能主要取决于水化过程生成的水化产物的种类、结构、数量、形态和
稳定性。根据熟料矿物与水发生的放热反应,硅酸盐水泥的水化过程可以分为 4 个阶段[1]或 5 个阶
[2]
段 。
第一个公认的波特兰水泥水化产物结构模型是1953年Powers和Helmuth提出的球形水化产物模
型 [3]。1962年Powers将水化产物修正为随机分布和层状的物质,一种平均孔径约为1.8nm的固体物
质[4],称之为“水泥凝胶”。在此模型基础上,Powers建立了硬化水泥浆体徐变和收缩模型。1976年,
[5] [6]
Wittmann提出“慕尼黑模型” ,认为硬化水泥浆体由凝胶和晶体物质组成。同年,Locher等 通
过对工业水泥熟料水化过程的研究第一次提出了硅酸盐水泥的水化产物量变模型和硬化浆体结构发
展模型。水化产物量变模型认为,在硅酸盐水泥水化早期数分钟的塑性阶段首先生成少量氢氧化钙
(Portlandite,CH)和钙矾石(Ettringite,AFt),随后进入诱导期,直至水化4-6小时水化硅酸钙
凝胶(Calcium silicate hydrate,CSH)、CH和AFt开始大量生成;水化2-3d后AFt含量下降,开始转
化为单硫型水化硫铝酸钙(Monosulfate,AFm);水化1d左右开始形成C (A,F)H 。硬化浆体结构发展
4 13
模型认为,随着水化时间的延长,水化产物之间互相交织,形成致密的硬化水泥浆体。1984年
Scrivner[7]提出单个水泥颗粒的水化模型并被广泛接受,该模型描绘了典型的多组分水泥颗粒的水
化过程。
目前研究水泥水化产物量变和结构变化的方法主要有如下几种:水化热(heat evolution with
-1-
differential calorimetric analysis,DCA)[ 8-10]、热分析(differential scanning
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