一种含Pr（Ⅲ）配合物的合成、晶体结构及光物理性能研究.pdfVIP

第 37卷 第 3期 辽宁师范大学学报(自然科学版) Vo1．37 NO．3 2014年 9月 JournalofLiaoningNormalUniversity (NaturalScienceEdition) Sep． 2O14 文章编号 ：1000—1735(2014)03～0373—06 doi：10．1l679／】sxb1k2014O3O373 一 种含Pr(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及光物理性能研究 迟玉贤， 王瑞雪， 章莹莹 (辽宁师范大学 化学化工学院，辽宁 大连 116029) 摘 要：采用水热方法合成 了1种 Pr(III)配合物，-[Pr(2，5一pdc)(Ac)(H20)·2H2O] (2，5-pdc一 2，5一吡啶二羧酸根)，通过 X射线衍射确定 了配合物的晶体结构．结果表 明， 该配合物为单斜晶系，P2(1)／c空间群．在配合物中，Pr(Ⅲ)离子是 9配位的，通过醋酸 根和2，5～吡啶二羧酸根将配合物连成 3D网状结构．室温下测定 了配合物晶体粉末的IR 光谱，UV—Vis—NIR光谱 以及可见区和近红外 区的发射光谱．重点研究配合物 的发光性 能，该配合物在近红外区表现 出Pr(Ⅲ)离子的特征发射带，与Pr(Ⅲ)离子的理论发射带 相比发生 了红移和劈裂现象，可以从配合物的UV—Vis-NIR吸收光谱中得到佐证． 关键词 ：Pr(Ⅲ)配合物 ；晶体结构 ；光物理性能 中图分类号 ：O614 文献标志码：A 由于稀土化合物具有新颖的晶体结构 ，并且在磁性、发光 、催化 、储气 、多孔吸附等方面具有特殊 的 性能，使含稀土离子的化合物成为高新技术材料领域 的研究热点口]．特别是发光性能更是备受关注 ， 因稀土配合物发光范围广 ，从可见 区到近红外区均有 Ln(III)离子的特征发射带．近些年来 ，由于近红 外发光材料在光纤通讯 、荧光免疫分析、激光等方面的优势，使人们对在近红外区的稀土配合物 的研究 产生极大的兴趣．例如 ，含 Nd(Ⅲ)的近红外发光材料 已经在激光系统 中有应用 ．但是 Ln(Ⅲ)离子 的广厂跃迁是部分禁阻的，吸收系数低 ，发光效率低 ，限制 了Ln(HI)配合物的应用[73．所 以，Ln(1lI)离 子能否显示出优 良的发光性能主要依靠周围的环境 ，与有机配体结合 ，形成配合物 ，是增强 Ln(III)离 子发光的有效方法之一 [1 ．配体的选择是至关重要 的：一方面，要选择具有平面共轭结构的有机物，而 且对光有强吸收，可将吸收的能量转移给 Ln(UI)离子，敏化其发光[7-9]；另一方面 ，配体要具有多配位 点，能满足稀土离子半径大 ，配位数高的需要 。．吡啶羧酸类化合物 ，不但具有平面共轭结构 ，而且含 有N，O配位原子，有利于合成具有 良好发光性能的配合物．所 以本文选取 2，5一吡啶二羧酸为配体，合 成了1种含 Pr(Ⅲ)的配合物 ，对其进行单晶X射线衍射 ，IR光谱 ，UV—Vis—NIR光谱及可见和近红外 发射光谱 的测定和分析讨论． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 2，5一吡啶二羧酸、醋酸、乙醇、氢氧化钠和硝酸均为市售分析纯试剂，稀土硝酸盐是 由相应的氧化 物 (99．9996／)与硝酸反应制得． 收稿 日期 ：2013—10—09 基金项 目：辽宁省高等教育科学技术研究项 目(L2011193) 作者简介 ：迟玉贤 (1978一)，女 ，辽宁大连人 ，辽宁师范大学副教授 ，博士 374 辽宁师范大学学报 (自然科学版) 第37卷 晶体结构由BrukerSmartApex一ⅡX射线单晶衍射仪测定．配合物的红外光谱 由JASCOFT／IR一 480型红外光谱仪 ，以KBr压 片在 4000～220cm 范围内测定 ；UV—Vis—NIR漫反射光谱 由JASCO V一570型 UV—Vis—NIR光谱仪 ，在 200～2500cm 范围内测定；荧光光谱 由JASCOFP一6500型荧光光 谱仪 ，在 200~850nm范围内测定 ；近红外荧光光谱由EdiuburghF一900型稳态瞬态荧光光谱仪测定 ； 元素含量由PE