噻嗪烷类化合物的合成与生物活性及构效关系的研究.pdfVIP

合成殛加工技术篇 噻嗪烷类化合物的合成和生物活性 及构效关系的研究 韩嘉祥1 李如兴1 普敏莉2 李树正1 李健 (南开大学元素有机化学研究所， 天津， 300071) 2(天津大学材料学院，天津，300072) 摘婺： 用新路线合成了2一取代笨亚胺基噻嗪烷类化合物井测定了其时错莱褐斑病、芦笋茎桔病、苹果轮蚊 痛、小麦赤霉病、番茄早疲病的抑萄活性，有的化合物药效很好。文章还讨论了有关的化学蛄构问题。 关键词： 2一取代苯亚胺基噻嚷兢粪化舍物 生物活性 构效关乐 双环类化合物有许多是较好的农药，如磺酰脲类除草剂、嘧菌胺等杀菌剂。这些化台物以其高 活性、台成路线相对简单而引起农药化学家的重视。本文作者对2一取代的苯亚胺基噻嗪烷类化 台物进行了台成、生物活性及构效关系等方面的研究，对其中的代表化台物的结构进行了x一衍射 测定，将另文详细报导。发现此类化合物对严重威胁我国农业生产的小麦赤霉病、芦笋茎枯病等的 致病菌具有良好的抑制及杀灭作用，有的化合物具有潜在的开发价值。 I标题化合物的台成 2一取代苯亚胺基噻嚎烷类化合物的合成参照文献进行，该方法未见文献报道。目标产物均通 过元素分析及NMR确证，熔程在误差允许范围之内，其中3一氯一4一氟苯胺和2，3，4一三氟苯胺 的衍生物未见文献报道。 目标化合物的合成路线如下： }I，s吼 国／KOH／—一NH-． 啦 d ’～ 一』等等f№卜卜Q‰ n—Q坞Br＼—一∥ 吣灸R I．I正丙醇胺硫酸盐的制备 在反应器内加人正丙醇胺，控制反应温度在一5—5％1，搅拌下缓慢滴加等摩尔的浓硫酸，在滴 加过程中可向体系内加入少许水。滴加完毕后，室温搅拌I小时，减压蒸除水．以乙醇重结晶，收率 86％，m．p．230—232。C。 1．2 2一硫酮一四氢一1，3一噻嚷的制备 在反应器中，加入上述硫酸盐1．Omol，1．2m01CS2及200ml的50％的GH50H，室温下滴加1． 1mohKOH的100m／50％的G坞OH溶液，滴加过程申反应轻微放热，并有颜色变化，滴加完毕，回流 8小时，滤液趁热过滤，母液静置，得针状结晶，111．P．134—136℃，收率50％。 1．3 2一正丁基硫醚一二氢一1，3一嚷嗪的制备 小时，停止反应，冷却至0℃左右，滤除三乙胺的溴化氯盐，母液浓缩后的油状物，用柱层析提纯，通 过NMB及色质联用确证。 蔫一霭农药交溅会论文集 念岱强㈣7拳蒜 1．4 2一取代苯亚胺基一二氢一1，3一噻嗪的制备 等(因取代基不同而不同)，停止反应，减压蒸除溶剂，浓缩物静置，可得到固体，如不出固体可进行 柱层析，产率约80％． 2． 杀菌活性测定 采用琼脂稀释法对几种农业致病菌进行杀菌活性测试。 Tablel of the f Compounds Ftmgcida／Activity dose％50mg／L) N0· R二二五二二二二[Fungicida￡lActivity二亘二二二二[ j 34-4-mdie。th‰yl-一 3805 黜 2181．．： 潞 4056．．： 3 3一bromo一0 0 389 23．2 437 4 3一chloro一4一：auoro一 308 555 9 0 375 5 4一bmmo一46．130 100