在无隔膜电解槽内羟基新戊醛的电氧化的研究.pdfVIP

/-rE无隔膜电解槽内握基新戊醛的电氧化研究 余建国，张恒彬，曹学静，张玉敏 吉林大学化学学院，长春，130021 本文利用循环伏安、线性扫描和恒电位电解方法，研究了在无隔膜电解糟内，在PbO:电极 上经塞新戊醛电氧化的影响因素;考察了硫酸、磷酸和醋酸作支持电解质时，经墓新戊醛阳极氧 化的情况，并探索了硫酸作支持电解质时，不同硫酸浓度和不同经塞新戊醛浓度对经基新戊醛电 氧化的影响. 1.不同支持电解质的影响 在相同摩尔浓度(0.05moYL)的硫酸、磷酸和醋酸水溶液中，以硫酸水溶液的电流密度最高. 图1示出了硫酸、磷酸和醋酸作支持电解质时的线性扫描伏安图，可见PbO2电极在硫酸溶液中 有更高的电化学活性.由不同扫描圈数的循环伏安实验可知，PbO2电极在硫酸溶液中最稳定， 电流密度基本不随扫描的进行而改变.在磷酸和醋酸溶液中，PbO:电极不稳定，可能是由于非 氧化性酸对PbO:的溶解作用，改变了PbO:的结构和形态，因而氧析出越来越严重.由于pH值 的不同，经墓新戊醛在三种酸中的存在形式也有差别.pH值增高，经基新戊醛以二聚体形式存 在的比例逐渐增加，因此不利于醛墓的氧化. 今 . 8 后 ， 孚 ‘ 蜜 、 的 匕 即 互 、 言 蕊 二 召 的 仁 石 匕 6 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1名 ，j 2.0 2.1 . ， . ， 之 0 1 1 2 2 PObnt目(V6SCE)/V E 圈 v I 图1当硫酸(a).磷酸b(()U*醋酸(c)分别作电 图2当硫酸 (a).磷酸和)和醋酸乖)分别作 解质时，经基新戊醛的线性扫描伏安曲线 电解质时，选择性与阳极电位关系曲线 LinearscanvoltammogramsofHPAL Fig.2Selectiviyt-anodepotentialcurveswhen sulfuricacid(a),,phosphoricacid(b)and ofsulfuricacid(a),phosphoricacid助 and acid(c)were used as aceticacid(c)usedassupportingelectrolytes, electrolyte,respectively. respectively, 阳极电位对经墓新戊醛的氧化产物有明显影响，低电位以醛墓氛化为主，电位升高，经墓也 发生氧化，可见醛墓较经墓氧化容易，经墓氧化成醛基后，也可能进一步氧化。随着阳极电位的 升高，会有更多种类的副产物生成.图2和图3分别示出在硫酸、磷酸和醋酸水溶液中经墓新戊 醛生成经基新戊酸的选择性和电流效率随阳极电位的变化情况，可以看出在硫酸水溶液中选择性 和电流效率都比在磷酸或醋酸水溶液中高的多，随着阳极电位的升高，选择性和电流效率在低电 位时变化不明显，但高电位时，两者略有下降.在磷酸或醋酸水溶液中，选择性随阳极电位升高 略有增加，但在磷酸水溶液中电流效率随阳极电位升高下降很明显. 联系人:张恒彬，63，教授，博士生导师，从事电有机合成研究 撤 50-027 冰 1 诊 U 畏 曰 亡 1 田 . 孟 甚