可聚合大分子光引发剂引发三丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)光聚合动力学地研究.pdfVIP

300 中国感光学会第七次全国会员代表大会暨学术年会和第七届青年学术交流会论文摘要集 可聚合大分子光引发剂引发三丙二醇双丙 烯酸酯(TPGDA)光聚合动力学的研究 肖浦，聂俊 (武汉大学化学与分子科学学院生物医用高分了教育部重点实验室，湖北武汉430072) 摘要：通过Photo-DSC研究了可聚合大分子光引发剂HTPTH引发三丙二醇双丙烯酸酯 (TPGDA)光聚合动力学，考察了光强、引发剂浓度对引发TPGDA光聚合动力学的影响。结 果表明，随着引发剂浓度和光强的增大，最大反应速率对应的转化率、单体最终转化率、 最大反应速率都增大，达到最大反应速率所需的时间减小。 光聚合(又称光固化)技术是指在光(紫外或可见光)的作用下，液态低聚物(包括 的关键组成部分…。但是传统的小分子光引发剂和聚合物相容性较差，残留在产物中的光 引发剂及光解碎片容易迁移和挥发，使产物老化黄变，出现气味和毒性，制约了光同化体 系在食品和药物包装等方面的应用∞1。如果将小分子光引发剂做成大分子化合物或可聚合 结构，则上述弊端可以被克服H3。 本文利用Photo-DSC，研究了本实验室合成的一种可聚合大分子光引发剂HTPTH引发 三丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)光聚合动力学，考察了光强，引发剂浓度对HTPTH引发TPGDA 光聚合动力学的影响。 1实验部分 1．1试剂与仪器 本实验室合成的基于Q一羟烷基苯乙酮的可聚合大分子光引发剂HTPTH。三丙二醇双丙 烯酸酯(TPGDA)，由美国Sartomer公司提供。 UV 紫外光点光源(EFOSLite)。光强计(HonleTechnology)，德国Honle公司。差动 热分析仪(CDR-4P)，上海精密科学仪器有限公司。 1．2 HTPTH引发三丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)光聚合动力学的研究 TPGDA的光聚合在配备有紫外光点光源的著动热分析仪(CDR一4P)上进行，光强的调 为空铝质坩埚。 2结果与讨论 2．1引发剂浓度的影响 由图1(a)可知，当HTPTH的浓度增加时，达到最大反应速率的时间减少。由于此光聚 中国感光学会第七次全国会员代表大会暨学术年会和第七届青年学术交流会论文摘要集 301 合反应是在空气气氛中进行，当HTPTH的浓度越低时，氧对反应的阻聚效应越明显饰1。这 是因为当紫外光照射低浓度引发剂体系时，只能产生少量的自由基， 因此需要较长的时间 使体系达到凝胶点，从而使得最大反应速率对应的时间增长№1。同时，由于产生的自由基 很少，需要较长时间才能使体系中的氧消耗完全，因此氧阻聚的时间较长。 VS．time，for ofTPGDAat Fig．1(a)RateVS．time；(b)RateVS．conversion；(C)conversionpolymerization 25C differentHTPTH at UV withan of concentrations，cured S0mW／cm2 by light intensity 由图1可知，随着引发剂HrrPTH浓度的增大，最大反应速率所对应的转化率和最终 转化率都增加，这可能主要是由自由体积效应所导致【刀。对于光固化体系来说，由于光引 发和光聚合的速率非常快，光化学反应的速率远远大于固化体系的体积收缩速率，导致固 化体系的体积不能平衡，体积收缩出现延迟。这种短暂的过量的自由体积增加了自由基和 丙烯酸酯双键的活动能力，使得聚合反应进一步进行，转化率增大。 2．2光强的影响 由图2可知，光强对光聚合的影响与浓度的影响相似。当光强增火时，聚合反应速率 和最终转化率都增大，达到最大反应速率的时间减小；同时，其氧阻聚效应减弱。 of VS．time，for TPGDA，f