聚丙烯微孔膜的表面工程的研究.pdfVIP

聚丙烯微孔膜的表面工程研究+ 徐志康 浙江大学高分子系，高分子合成与功能构造教育部重点实验室，杭州310027 在膜分离过程中，被分离物质与膜分离材料表面的相互作用产生了表面吸 附、浓差极化、滤饼层或凝胶层的形成及膜孔的堵塞等。因此，调控膜分离材料 的表面结构与性能引起广泛的重视，对膜工业而言甚至处于与膜分离材料和膜分 离过程等同重要的地位。聚丙烯微孔膜(PPMlVl)分离材料以其优异的机械性能和良 好的分离功能在纯净水制备、污水处理、海水淡化、空气净化、能源工程、医疗 等各方面得到广泛的应用，它的表面工程旨在构建多种方法对膜表面进行修饰以 提高其抗污染能力和生物相容性，构建仿生或具有生物功能的膜表面，并基于所 获得的疏水、亲水、仿生等性能的基础上拓展其应用。 一、聚丙烯微孔膜的疏水性与气一液两相膜接触器 成膜过程使得聚丙烯表面的孔隙率和粗糙度都得到提高，因而其表面静态水 接触角显著提高，甚至表现出超疏水性。我们基于聚丙烯微孔膜表面的多孔特性 和疏水性成功构建气一液两相膜接触器，用于烟道气二氧化碳的分离，进而建立 了膜接触器中气体通过微孔膜扩散的数学模型。 二、聚丙烯微孔膜表面的亲水化与水处理 1．以NH。或C0。等离子体处理PPMM，使其表面键合上羟基、氨基、羧基等极性基 团，赋予其亲水性。但随着膜材料放置时间的延长，极性基团反转导致膜表面出 现“憎水性回复”。此外，等离子体刻蚀造成膜的拉伸强度和断裂伸长率降低。 2．预浸法使PPMM表面吸附聚乙烯基吡咯，进而以等离子体处理，可有效避免等 离子体对聚丙烯膜的刻蚀，同时显著提高膜表面的亲水性和生物相容性。 3．两步紫外光照法实施了从、AAm和HEMA等在PP／VlM表面的接枝聚合，在显著 提高膜表面亲水性的同时，所赋予的反应性基团为后继功能化提供了多种平台。 4．甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)在PP删表面的接枝聚合和季铵化，能得 ’国家杰出青年科学基金资助。 由国科堂医篁三屋廑旦丝堂堂苤塑过金 到稳定的阳离子荷电膜，但季铵化后荷电表面与BSA之间的静电相互作用增大。 三、聚丙烯微孔膜仿生表面的构建与酶固定化 1．NH。等离子体处理引入PPbN表面的氨基可在在‘氨机理’作用下引发Q一氨基 酸舻羧基内酸酐(NCA)的开环接枝聚合，获得多种聚L～谷氨酸酯接枝修饰的膜表 面，能同时提高膜表面的憎水性与生物相容性。 2．PPMM表面的DMAEMA接枝链与2一烷氧基-2-氧一l，3，2一二氧磷杂环戊烷反应， 可用于构建烷氧基分别为8、12、14、16和8个碳的磷脂修饰膜。烷氧基链长的 变化导致膜表面亲水性和膜水通量的差异，其中8碳烷氧基链构成亲水性表面， 其它长链烷氧基磷脂则导致膜表面水接触角升高。但类磷脂显著提高膜表面的抗 蛋白吸附和抗血小板黏附能力。 3．等离子体处理、紫外光诱导接枝聚合、化学反应以及ATRP等被用于PPMM表 面的糖基化，实现了糖基良好的亲水性、生物相容性和特异性识别凝集素类蛋白 质功能的有机组合。 4．为保持酶的催化活性、提高其稳定性，我们提出以聚肽、类磷脂或糖基仿生 修饰的PPMM用于脂肪酶的固定化载体。结果表明，固定化后脂肪酶的热稳定性 提高，仿生修饰可以在PPMM表面形成生物相容性的界面层，为吸附在膜表面的 脂肪酶营造了生物友好的微环境。因此，经过表面仿生修饰得到的PPMM用于固 定化酶载体时，可以有效地保持甚至提高酶的活性。 聚丙烯微孔膜的表面工程关注膜表面的化学改性与性能优化，较系统地研究 了仿生化、亲水化、抗污染聚合物微孔膜表面的构建方法，组合等离子体处理、 自由基引发、紫外光诱导与功能单体的分子设计等多种手段制备了系列亲水化及 聚肽、类磷脂与糖基仿生修饰的聚丙烯微孔膜，考察了膜表面物理化学结构与分 离选择性能之间的定量定性关系。聚丙烯微孔膜的表面工程初步解决了膜表面结 构的控制与优化、亲水化和仿生化聚合物微孔膜的制备等基础科学问题，为抗污 染、生物相容性及蛋白质特异性吸附的膜材料制备提供了理论依据。