新型铋、锑配合物的合成、结构鉴定和催化应用研究.pdfVIP

第十二届全国青年催化学术会议论文集(K．22) 新型铋、锑配合物的合成、结构鉴定与催化应用研究 邱仁华，张晓文，夏军，邱一苗，许新华，尹双凤” (湖南大学化学化工学院，长沙市，410082) 关键词：铋配合物，锑配合物，合成，结构鉴定，催化剂 摘要 相比于过渡金属配合物而言，主族金属配合物的研究相对较少，这与金属．碳键的稳定性较差和应用 相对较少密不可分【ll。改善主族金属配合物的稳定性和开拓它们的应用是一项颇具挑战性的难题，也是值 得深入研究的科学问题。本文介绍我们课题组研制的系列新型锑、铋配合物的合成、结构鉴定、物化性 质测定以及催化性能方面的研究工作121。本研究工作结果为伊氨基酮等化合物的合成提供了一种新的方 法，也开拓了锑、铋配合物新的应用。 结果与讨论 有机锑、铋配合物的结构和合成路线如下图1所示，即通过相应的有机铋、锑氯化物与银盐之间的 反应制得的，产率均大于90％。我们利用单晶x衍射技术、NMR、IR鉴定了其结构，采用元素分析确定 了其化学组成。热分析结果表明这些配合物具有良好的热稳定性和较高的耐水抗氧性较高。此外，这些 材料均具有酸性，其中含桥式硫原子的铋配合物还具有弱碱性。 宁 R． 哎|：{：刃卷彘哎毫刃箜爨鞋I 7． Cl X。 os02C8F1 !：垒塑!．Ⅳ璺9苎 THF．25 oC．3hrs，dark 甲 跃l矧+【X】． X=OS02CF3．OS02c4F9．OS02c8F17,eF4，PF8。(310- 图1有机锑、铋配合物的合成路线图 基于这些催化剂的物理化学性质，我们评 Table1 DirectMannichreactionof aldehydes，amines，and 4 cationic cyclohexanonecatalyzedby organobismuthperchlorate 价了它们对Mannich等反应的催化效果。以含硫 配位原子的有机铋高氯酸盐为例，结果列于表1。 由表可见，不管采用何种醛、酮、胺，这些材料 R1cH。+R2NH2+Cat,5m01％ 在水作为溶剂时均可高效地催化Mannich反应； Enny R1CH0 R。NH2Time(h)Yield(％)6syn／anti。 而且水比其它溶剂更能促进Mannich反应的进l PhCH0 PhNH2 2 98 5，95 2 P—CH3C6}14CHOPhNHz 5 95 7妇3 行。由于催化剂不溶于水，所得Mannich目标产 8 3 PhNH2 93 椭 P．