金刚石（11n0)+氢化表面原子团簇模型和脱氢反应的量子化学研究.pdfVIP

增 刊 原子与分子物理学报 Supplement OF MOl，ECULARPHYSICS 1998年7月 CHlNESEIOURNALAToMICAND Jul．1998 金刚石(110)氢化表面原子团簇模型 及脱氢反应的量子化学研究‘ 荣垂庆 戴振文 空军长春飞行学院 长春 130022 古林大学物理系 长存 130023 摘 要 模型，给出了(110)面脱氢势垒的理论预言值。 金刚石氯化表面的脱氢是金刚石薄膜成核和生长机制中的一个重要反应。作者运用 究【1‘3J。论证了不同分子轨道方法计算该类反应的适用性和可靠性，预言了两面的脱氢 势垒值。金刚石附氢(110)面是金刚石薄膜沉积的另一个重要生长面，附氢键型与(1J1) 面相同，每个表层碳原子仅具有一个印3悬轨道，在化学气相沉积金刚石薄膜的生长条件 键的取向和表层碳原子间的关系与(111)面不同。若按理想金刚石结构取向，两个相距最 近的非键氢原子相距仅0186rim，小于(111)面时的0252nm，大于(100)双氢化表面时的 关系。显然，表面附氢间的相互作用和其对气一面反应的影响，以及原子团簇模型的选取 研究。 金刚石可看着是由呈类似于“椅形”环己烷的六角环规则排列的碳原子组成的，模型 的大小可由其含有的六角环的个数表示【4j，如附图所示为计算得到的4环C．。H?。模型脱 氢反应的过渡态结构，更大的模型由图中所标注环的数字编号表示。计算中采取表层碳 原子优化、其余碳原子固定于理想金刚石晶格位置的优化方式，并且优化所有补偿和吸附 采取选定H…H键长，按前述对应的优化方式，完全优化除H…H键长以外的其它参站． 得出H…H键长选定下的能量最小值。改变H…H键长进行同样的计算，锝到以H…H ·国家自然科学基金资助 荣垂庆，36岁，剐教授 241 1 ThetmnsltlonslatesOILdusterraodeh(C16H2^)in Fig configurationspace filled ThelBIgefi|lede；ml船”pr…tmeearbol,岫s，the5m且u elreleB，hydrogeu8tomB-almthe5nlqllqll eirde,，the5拈～pI-犯c m啪mThengIl啪ammetop hym。即n v，ew{left)andthe$i如v，ew(d曲t)硝fkf肿d，15 键长为变量的势函数曲线。该势曲线的极大值对应着多维势能面上的最低鞍点能量值， 由此可定出过渡态。计算中通过大量相关的二维势能面的试算，表明该方法得到的过渡 态是最低鞍点能量值。 TableMNDO(UHFl HeatofReaelionand 由MND0(UHF)方法对大小不同的 PorendalBarrierveFsu$Model Sjzc“nkcal． 模型计算的脱氢反应的反应热和势垒值列 于附表。比较不同模型的计算结果可看 noof modelheatof potential rings size ractionbarrier 出，选取金刚石附氢(110)面原子团簇模