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第十一章卤素Halogens Fluorine (F) Chlorine (Cl) Bromine (Br) Iodine (I) Astatine (At) F、Cl是本族典型元素，Br、I和At是溴分族（Bromine subgroup），从，金属性增强，非金属性减弱，所以是典型的非金属元素，元素具有某种金属特性Fluorine and its Compounds 一、氟的电负性为4.0，是电负性最大的元素。氟的化合物存在于人体中：主要在牙和骨头中，在自然界中以萤石冰晶石和氟磷灰石的矿物存在。 ：从氟的高电负性来判断：(1) 是还是强酸？(2) (CF3)3N和是否具有Lewis碱性？ 二、The imple Substance 　1．F2的化学性质非常活泼SiF4 + O2 2H2O + 2F24HF + O2 除了不与直接反应外，其它物质基本都能与反应 例如：XeF4 S + 3F2SF6 F2 + 2NaOH(2%)2NaF + H2O + OF2↑ （不是酸酐2．为什么的化学性质会如此活泼？ (1) 氟原子半径小，中孤电子对之间有较大的排斥力，加之氟原子的价轨道中不存在d轨道，它们之间不能形成π键，所以键弱。 (2) 在氟化物中，氟与其它元素形成的化学键非常强·mol(1），而且与氟原子反应的活化能低·mol(1），所以有参加的反应，不论在热力学还是在力学上都是有利的。 　3．Preparation　氟化学在现代无机化学中占有相当重要的地位。这一领域的奠基人是法国化学家Missan，H（1852-1907），用电解法成功地制得了单质氟以及发明了摩氏电炉，因此荣获1906年Nobel化学奖。 (1) 电解法现代工业使用了装有石墨电极的镍制或铜制电解池，用作电解质，由于融的在电解过程中被转化为固体，因而必须不断加入以维持电解质为熔融状态。的盐中置换出来，恰恰像众所周知的盐酸可以从碳酸钙中把CO2置换出来一样。由于MF4在热力学上的不稳定，应当可以分解为，进而制得F2。 (2) 化学法和分别按1899年和1906年发现的两个反应制备 　　　 2KMnO4 + 2KF + 10HF + 3H2O22KMnF6↓+ 8H2O + 3O2 　　　　　　　　　 SbCl5 + 5HFSbF5 + 5HCl 在特氟隆不锈钢反应器中： 2KSbF6 + MnF3 + F2 (3) 贮存、运输：用镍或镍的合金。 因为NiF2，可以阻止进一步反应。 4．Application (1) 扩散分离铀的同位素：分离铀(2) 合成各种冷却剂：如氟里昂F-13：CClF3 (3) 火箭燃料的氧化剂：和 (4) 杀虫剂、灭火剂：CF3Br是高效灭火剂 (5) SF6惰性强于，可作为高压装置中的绝缘气 (6) Teflon，高化学稳定性的材料 三、Compounds 　1．NaF MgF2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 (ClF5) 　　 Basic 　 amphoteric acidic 离子型(ionic) 共价型(covalent) 属于离子－共价型(ionic-covalent) 　2．Solubility： IA族元素氟化物（除外）和易溶于水。 3．Interaction： 2NaF + SiF4Na2[SiF6] Lewis酸碱反应is the donor of electron pairs, SiF4 is the accepter of electron pairs 　4．Hydrolysis： 　　 SiF4 + 3H2OH2SiO3 + 4HF 　　 当达到最大共价数（配位数）时，如等，与水极难反应，是动力学因素而不是热力学因素的结果。例如： CF4(g) + 2H2O(l) CO2(g) + 4HF(g)