稀土掺杂介孔二氧化钛的制备与其光催化活性的研究.pdfVIP

稀土掺杂介孑L氧化钛的制备及其光催化活性的研究 张金龙·，从野．袁帅，盛巧蓉 (华东理工大学精细化工研究所，上海市梅陇路130号200237) 摘要：论文研究了一种利用纳米晶为组装单元制备具有高度晶化孔壁结构和高光催化活性的Lab掺杂介孔二 氧化钍．结果发现了hh起到了两个重要的作用：一，作为介孔结构稳定剂，抑制了锐钛矿纳米晶的生长， 特别是在垂直于孔壁方向上的生长，二、通过提高量子产率，提高了光催化能力．在Lab掺杂体系中，光催 化活性先随掺杂量的增加而增加，掺杂量达到0．25 at矧L一的介孔二氧化镀具有最高的光催化活性，再增加 L矗卦掺杂量催化活性反而降低．掺杂电负性较m“小而且离子半径较帝太的离子对介孔二氧化钛热稳定性的 提高有利．商度晶化的介孔二氧化钛材料比无序的二氧化钛纳米晶颗粒在催化方面有更多的应用，因为它们 具有更大的比表面和均一的介孔孔道。 关键词：二氧化钛，光催化剂，L丑掺杂，介孔结构 介孔ri02因其具有高比表面积，有序的孔道结构，孔径尺寸在一定范围内可调，表面易 于改性等特点，可以有效地增强ri02光催化、光电转换等功能．使其在水处理、空气净化、 太阳能电池、纳米材料微反应器、生物材料等方面表现出f“阔的应用前景而备受瞩目。 自从Mobile首次制备了介孔分子筛以来，人们尝试着利用液晶模板机理剖各过渡金属氧 料。但是，人们尝试着台成纯ri02介孔分子筛，实验结果都不尽如人意。虽然最近人们已经 成功地合成了较纯的Ti02介孔分子筛，但是还是存在很多问题的。例如：通过焙烧的方法不 能将模板剂完全去除，而且在焙烧过程中Ti02介孔结构的孔壁很容易因转晶而发生坍塌，从 而导致表面积的减小；此外。Ti02介孔结构的热稳定性较低，这就给髓02介孔分子筛在实际 应用中造成了很多限制：而且Ti02介孔分子筛大多都是无定型的，这种无定型的孔壁结构， 在光催化过程中不能有效地产成光生电子和光生空穴，这对于它在光催化领域的应用造成了 很多限制。本论文试图探索一种与传统方法不同的策略，即不是先组装再转晶而是先转晶再 组装。先制备出晶态的纳米颗粒再以此为组装单元形成有序的介孔材料，便可以最大程度地 减少煅烧引起的相变对孔道结构的破坏。通过适当的掺杂还可以抑制煅烧过程中纳米微晶的 生长，并有可能带来新的性质。 1实验部分 I．I催化剂的制备 然后将0,0270 gI．a(N03)s-6H20和5mLTi(0西籼依次加入P123的醇镕液中，继续快速搅拌 水的超声池，在超声振荡和快速机械搅拌的情况下，将稀盐酸溶液逐滴加入到上述混合物中． 用循环冷却水将超声池的温度控制在298 K。继续超声振荡30min后．将所得到的透明溶胶 从反应器中转移到底部平坦的大培养皿中．溶胶充分伸展，形成均匀的薄层。空气湿度保持 在75％，室温V(29S硒敞I：I挥发溶剂。形成透明的凝胶薄层。室温老化4天后．”继续在413 降温速率为1Knlin1。不同条件下制备的样品记为啊OrIam_T。其中n代表掺杂金属离子与 蕾的摩尔比，T表示最后热处理的温度。 l工催化荆的表征 小角x射线衍射分析在仪器Rigalm D／MAX-2550衍射仪上进行，光源为CuKal射线．波 长为x=1．5406A。数据采集模式为0--20模式．操作电压为40 kV，电流为200rnA。广角x 273 射线衍射分析采用同样的数据采集模式．但是操作电流为100mA。样品的孔道结构用氮气在 77 ASAP K的吸附脱附等温曲线进行分析。仪器型号为岫ritics2000。瑚强模型和BII-I 模型分别用来计算样品的比表面积和平均孔径．分析前，先将样品于473K真空脱气8h。形 JEOL 貌用透射电镜(Ted)和高分辨透射电镜(1|翻：圈旧进行观察。仪器型号为2100 kV。 Microacope，操作电