阻燃剂三嗪三苯基次膦酸丙酯的合成与应用研究.pdfVIP

第 32卷 第 2期 精 细 石 油 化 工 2015年 3月 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 67 阻燃齐Jl三嗪三苯基次膦酸丙酯的合成与应用研究 杨珂珂 ，胡新利 ，王彦林 苏州科技学院化学生物与材料工程学院，江苏 苏州 215009 摘要 ：以三聚氯氰和苯基次膦酸二丙酯 PPDPE 为原料 ，合成 了一种新型有机膦阻燃剂三嗪三苯基次膦酸丙 酯——2，4，6一三 O-丙基一苯基次膦酰基 一1，3，5一三嗪。合成最佳工艺条件为 ： 三聚氯氰 ：n PPDPE 一1： 3．2，在氮气保护下，将约 1／3的PPDPE于 5O℃滴加到三聚氯氰中，反应 2h；升温至 7O℃，再滴加 1／3的 PPDPE，反应 2h；最后升温至 85℃滴加余下的PPDPE，反应 4h，收率为 95．9 。采用红外光谱 、核磁共振 、 差热分析和极限氧指数等表征了产物的结构及性能。结果表明，产物对聚对苯二 甲酸丁二醇酯阻燃效能高， 且与双磷酸季戊四醇酯蜜胺盐、聚氰胺氰脲酸盐复配有很好的协同阻燃效果。 关键词 ：三聚氯氰 苯基次膦酸二丙酯 有机膦 阻燃剂 中图分类号：TQ314．24 8 文献标识码 ：A 目前 ，高分子材料 阻燃剂 已发展为仅次于增 燃剂分子中含有多氮 、多磷双重阻燃元素，氮元素 塑剂的第二大添加剂[1]。卤系阻燃剂 曾经是使 有膨胀隔热的作用口 ，磷元素在受热时能在材料 用最多的一类 阻燃剂 ，但 由于其燃烧时产生毒性 表面形成聚磷酸保护膜隔绝氧气口 ，通过两种元 气体 ，使其在许多应用方面受到限制_5_6_。环境友 素的协 同作用使产物具有 良好 的阻燃性能。同 好型阻燃剂越来越受到人们的青睐，尤其是近年 时，产物结构还具有很好的对称性 ，形成的共轭结 来开发的以氮 、磷元素为主要组成 的膨胀型阻燃 构极大的提高了其热稳定性 ，能适应材料 的高温 剂，具有热稳定性高，成炭性能好 ，燃烧时对环境 加工 ，与高分子材料有很好 的相容性 ，具有很好的 的影响小等优点[7]。 应用开发前景。 笔者采用三 聚氯氰 与苯基 次膦 酸二丙酯 PPDPE 为原料 ，通过一步反应 ，合成 了一种新 收稿 日期 ：2014—09—27；修改稿收到 日期 ：2015—01—27。 作者简介 ：杨珂珂 1988一 ，硕士 ，主要从事 阻燃剂材料 的开 型的膨胀型阻燃剂三嗪三苯基次膦酸丙酯 ，该新 发研究 。E-mail：yangkekeflyr@126．com。 型阻燃剂是在三嗪环 中又引入了多膦结构，其阻 *通信联 系人 ，E—mail：wangyanlinsz@163．com。 tionofmethyl3，5一dihydroxybenzoateandtheircatalyticperformancewereevaluated．Resultsshowed thathigh selectivityof97．7 to3，5-dihydroxytoluenewith8O．5 conversionofmethyl3，5-di— hydroxybenzoatewasobtainedovertheselectedCu—Zn—A1catalystunderreactionconditionsof200℃ and8MPaat．thereactiontimeof3h．Thebenzeneringof3，5一dihydroxytoluenewasunstableinthe reactionconditionswhichresultedintheformationof3一methylcyc1ohexano1．Hydroxylinbenzenering increasedtheelectronclouddensityofbenzenering，whichledtoactivation ofbenzeneringandben— zeneringwaseasytobefurtherhydrogenated．Aldehydegroupandhydroxymethylin benzenering wasunstableandeasytobefurtherhydrogenated．Itisproposedthathydrogenati0nofmethyl3，5-di-： hydroxybenzoateresultedintheformationoftheintermediateSof3，5-dihydroxybenza1dehydeand3，5一 dihydroxybenzylalcoholwhichwereunstableand easytobefurtherhydrogenated to 3，5-dihydro