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一类含嘧啶结构的新型1，1-二氯丙烯衍生物的设计、合成与 杀虫活性研究 李俊 黄爱英 李松波 杨光富 教育部农药与化学生物学重点实验室，华中师范大学化学学院，湖北武汉430079 摘要：基于活性亚结构拼接原理设计并合成了一类含嘧啶结构的新型1，1-二氯丙烯衍生物，所有化合 物都经过了核磁共振氢谱、质谱和元素分析的确认，部分化合物的杀虫活性测试结果显示，化合物Ⅱa在 10ppm的浓度下对粘虫的抑制率为100％，显示出了该系列化合物值得进一步研究和优化的潜力. 关键词:1，1-二氯丙烯衍生物;啶虫丙醚;嘧啶;杀虫剂 “第十届全国新农药创制学术交流会”论文集 ～ O几 O儿～ 点 。^户电。。叶v卧 N卜N 一酊 3 丫＆ 一一 蛩一高赢毒 5 7 心李》s—》以 一a-d Scheme2 1．实验部分 1．1仪器及试剂 MERCURY—PLUS Ⅱ认CE—MS型质谱仪：Vario--CHN元素分析仪；BucHI B一545数字熔点测定仪(温度未经校正)；所 用试剂和溶剂均为市售分析纯或化学纯试剂，使用前均经纯化和严格无水处理，产率未经优化。 1．2中间体的合成 中间体l。2，3的合成参照文献。嘲 中间体2-(2，6氯-1-(3，3-二氯烯丙氧基)-4．苯氧基)-4-氯．嘧啶4的合成 将2．9 g(10mm01)的2,6--氯-1-(3，3·二氯烯丙氧基)-4．苯酚(3)和2．2g(15mm01)的2，4．二氯 嘧啶溶于12 mL丙酮溶液中，再加入新炒的2．1 g(15mm01)碳酸钾，回流反应，TLC监测，直至原 苯氧基)．4．氯一嘧啶(4)3．2 g，为白色固体，产率80％：m．p．135-136℃；1HNMR(400 (d-厂=6．4Hz,2H,OCH2)，6．1l化-，=6．4 hrH)． 中间体取代的2．巯基嘧啶6的合成【9】 50 mL圆底烧瓶中，加入10mmol的二酮化合物5和20 mmol硫脲，接着加入经重蒸处理的无水甲 醇20mL使之溶解，最后加入13 mmol甲醇钠，加热至回流，反应过夜，脱去大部分甲醇，加入适量水， 冷却后用6M盐酸溶液酸化，过滤得固体粗产物。乙醇重结晶可得纯品．产率56％-68％。 中间体3-溴丙基杂环硫醚7的合成 mmol 将7mmol取代的2-巯基嘧啶和14l，3·二溴丙烷溶于15mL的丙酮溶液中，加入10．5rnmol新 炒的碳酸钾，室温反应，TLC跟踪检测，原料消失即停止反应，过滤，脱去丙酮，硅胶柱层析(V内蠢Ⅳ 石油蠢=1／20)得产品，产率63．77％． 1．3目标化合物的合成 目标产物h-li的合成 将1．1 mmol各种取代 mmol化合物2·(2，6氯-1·(3，3-二氯烯丙氧基)一禾苯氧基)-4．氯．嘧啶(4)和l 的苯酚或苯并噻唑溶于10mL丙酮溶液中，加入1．3mmol新炒的碳酸钾，加热回流反应，TLC跟踪检 测，原料消失后加水，乙酸乙酯萃取(50 mL×3)，合并有机相，无水Na2S04干燥，脱溶，硅胶柱层析 (V内—Ⅳ石袖t=1／20)，得到目标化合物Ia-Ii(表1)。 目标产物lh-Hd的合成 将1．1 mmol rnmol化合物2,6氯．4．(3，3-二氯烯丙