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双核钌有机炔分子导线中的长程电子传递 阚剑，文惠敏，高立彬，陈忠宁+ (中国科学院福建物质结构研究所，结构化学国家重点实验室，福州，350002) 由于在分子器件中潜在的应用价值，分子导线吸引了众多研究者的目光，是当前分子电子学中 非常活跃的前沿研究领域之一。分子导线(molecularwire)是具有电子或能量传递特性的分子棒， 过隔层基在给体和受体间进行交换或传输，同时分子两个末端也能够与外界发生联系，形成电子电 路。作为各类分子器件的连接体，分子导线研究对分子电子学的发展具有非常重要的科学意义。 化学氧化制备了稳定的Ru21I’Ⅲ混合价化合物，借助于电化学、可见光．近红外光谱、破和磁化学等 手段研究了四种不同端基金属有机炔分子棒中金属．金属间的长程电子传递效率、速率和分子内电荷 分布等信息。探讨了炔基兀配位，桥联配体冗共轭范围，外围配体，氧化还原中心和桥联配体间能级 关系等因素对电子传递性能的影响。 研究结果表明：(1)外围配体对电子给体(金属有机结构单元)的能级会产生微扰，因而在一定 程度上会影响分子金属．金属间长程电子传递的速率和效率。一般来说，给电子能力强的外围配体利 于金属一金属间电子传递。(2)比较相同外围配体和相同长度分子棒中的AEl，2(分子两端的氧化还原 dⅡdⅢd，可见对于电子 电位差)的大小，发现IalIa3a。IbⅡbIIIb，而IcⅡcIIIc，I 给体a和b所组装的分子棒，电子传递效率随着桥配体共轭性的递增而衰减；而对于给体c和d所 组装的分子棒，则桥配体共轭性越好，电子传递效率越高。金属．金属问电子传递是氧化还原中心和 桥联配体共同作用的结果，桥联配体与氧化还原中心轨道能级匹配程度越好，越有利于发生金属．金 属间的电子传递。 唧卜—_·——∈》—··叫】 I 求书 H3cc／、Ph3 P之＼Ph3纛欺蚓N--pV m 图1 参考文献 and Chen，Z．一N．1norg．Chem．2007，46，otIlim． 【1】Gao，L．-B．；K锄，J．；Fan，Y．：7Jlang，L．一Y．；Liu，S．-H 2005，24,1678—1684。 f2】Gao,L·B．；Zhang。L—Y；SbJ。L-—x．；L-》cn，Z．-N．OrganometaIlics 2006，25，506-512． 【3】Gao，L．-B．；Liu，S．·H．o，Zhang，L．-Y；Shi，L．一X．；Chen，Z．一N．Organometallics ·感谢国家自然科学基金和福建省基金资助。E—mail：czn@ms．fjirsm．∞．cltl 908