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液晶高分子液体本构方程理论研究进展 韩式方* (中国科学院成都计算机应用研究所，成都610041) 摘 要：本文评论液晶高分子本构方程研究进展。首先论述取向流体几类 晶高分子一各向异性黏弹流体共转导数型本构方程，并应用于研究第一、第二法 向应力差、熔体挤出时的反挤出胀大、应力张量非对称性引起剪切流动中的向矢 翻转等一系列特殊流变学行为，成功地解释了上述宏观现象，表明该本构方程是 合理的。 关键词：液晶高分子 各向异性黏弹流体 共转型本构方程 应力张量非 对称性 第一第二法向应力差 引 言 液晶(LC)高分子是迅速发展起来的一类新型高性能高分子材料，它的独特的优异性 能引起世界各国的高度重视。已有一系列液晶高分子投入生产，并成为高新技术的新材 料。液晶高分子是一类各向异性非牛顿流体(材料)，它的流变特性显著区别于一般的各 向同性材料或流体[1]。因此，国际流变学界对液晶高分子流变学的研究长期以来极为重 视，并取得了一系列研究成果。我国很重视液晶高分子理论研究及其应用，1987年在上 海召开了首次高分子液晶态学术会议。自1989年至2000年先后召开了七次高分子液晶 态学术会议。2002年和2005年又分别召开了第八次和第九次高分子液晶态与超分子有 序态学术会议，其中包括流变学研究论文[2’3]。由此看出对高分子液晶态研究的重视。然 而，我国在液晶高分子流变学研究方面起步甚晚，仍然较为薄弱。 *联系人简介：韩式方，研究员(教授)，德国洪堡基金研究学者，长期从事非牛顿流体力学和流变学研究，sfh578 @yahoo．corn．cn．国家自然科学基金资助项目，批准号19832050(重点) 一13— 2取向流体本构方程 液晶高分子是一类各向异性流体。为了描述液晶高分子的取向特性孳|进向矢趋，它 表征在任意一点邻域内分子的优势取向。在外力(场)作用卞，对于液晶高分子，既可以产 生流体的运动，也可以引起向矢(分子取向)的取向运动。存在取向运动，是液晶高分子流 体与一般流体运动的显著区剃之一，也明显区别予各肉同性冀釜牛顿漉体。皇微观分子理 论不同，为了播述液晶高分子酌分子取向特性，匈矢各是在任意一点邻域疼分子最大概率 的取向。外力(场)作用于液晶时，产生流体运动和向矢(分子取向)的取向运动，两类运动 不是独立的，而相互影响。 2．1 Leslie—Ericksen连续介质理论‘4。】 引入内取向体力(单位体积内的力矩)和向矢(分子取向)的取向运动，猩质薰守恒、动 连续介质理论，以及在此理论基础上发展的各类近似理论，适合于低分子液晶的取向运 动。嚣翦，取嚏滚俸的本构理论楚建立在Leslie-Ericksen的理论基鞠上。 2．2 TIF简化模型[8] 2。3网l牲蘩分子理论(1986)[9] 为均长L无厚度的棒状分子的悬浮液。作用予分子棒的力有流体动力、布朗力和分子间 作用力。后一种力与液体结晶度有关，并将通过一平均场势计舞。鉴于问题的统计性质， 罨|入分布函数≯，其定义力捧状分子薤手取蠢区阂鞋至越÷菇内懿概率，其中群力滏分子 轴的单位矢量，其方向随取向逯动而变化。考虑到上述各个作用力的贡献，导出分布函数 方程。 2．4 Brave(1993)近似本构方程m] Brave等认为刚性哑铃分子模型与棒状分子模型是等徐的。高分子溶液模拟为剐性诬 铃分子集合悬浮于黏度为常数的牛顿溶剂中，在此基础上，导出了分布函数的扩散方程。 2．5黏弹性液晶高分子各向异性模型c11。12] 本构关系，按该作者观点，其本梅方程理论适庶于可恢复的小变形情形，导致非对称应力 关系式。 一】4一 液晶高分子理论研究，可以从分子理论和连续介质理论等两方面进行研究，目前，在 Erieksen理论褥设置了“液晶糯连续体理论”一节口引。以下将介绍本作者所发展的液晶 高分子一各向异性黏弹流体举构方程，是对以上连续介质理论的发展。 3 液晶高分子共转导数型本构方程 一系列宏观流变学实验研究表明，液晶高分子溶液或熔体的特殊流变行力主要表现 在以下几个方面：①法向应力差的特殊变化；②在剪切流动中产生的向矢翻转；③熔体挤 出时的反挤出胀大；④由其生产高强度、高模爨丝条机制等。以上本构方稷理论均未成功 缝解释上述宏